Тиазолы, синтез взаимодействием

Тиазольное кольцо входит в состав важных природных и синтетических биологически активных и лекарственных веществ (витамин Bj, пенициллин и многочисленные сульфаниламидные препараты). Поэтому химия тиазола хорошо изучена и методы синтеза его производных тщательно разработаны. Общий метод их получения заключается во взаимодействии а-галогенозамещенных альдегидов и кетонов с амидами тиокислот (А. Ганч, 1888 г.) [c.572]

Другой метод синтеза кольца основан на циклизации продуктов взаимодействия а-галогенокарбонильных соединений с амидами или тиоамидами. Этим наиболее распространенным методом получения тиазолов мы обязаны Ганчу. Реакцию проводят не только с тиоамидами, но также и с тиомочевииами, тиосемикарбазидами и другими соединениями, содержащими структурный фрагма1т —С=8. Родственные синтезы тиазолов были приведены в гл. 4, табл. 4.6. В процессе реакции происходит нуклеофильная атака атомом серы по галогенозамещенному атому углерода образующийся в результате ациклический интермедиат в некоторых случаях удалось выделить. Образование такого интермедиата показано на рис. 8.17, в на примере синтеза 2,4-дифенил тиазола по методу Ганча. Для получения тиазолов реакцию обычно проводят в этаноле или подобном растворителе. 2,4-Дизамещенные оксазолы могут быть получены аналогичным способом из а-галогенокетонов и амидов, но этот процесс требует более высоких температур, а выходы довольно посредственные. Реакция а-галогенокетонов с формамидом (синтез Бредерека) была уже упомянута в разд. 8.2 как метод получения имидазолов, но в присутствии кислоты интермедиаты могут циклизоваться в оксазолы, как показано на рис. 8.17, б. [c.367]

Синтез тиазолов, заключающийся во взаимодействии тиоуксусной кислоты с а-галогенкетоном и последующей конденсации продукта с ацетатом аммония (схема 84) [87], иллюстрирует путь построения тиазольного кольца из фрагментов С—С—5—С и N. [c.477]

Первая группа объединяет варианты, созданные на применении тиоформамида. Эти синтезы приводят к построению тиазолового цикла с необходимыми заместителями в одну стадию и базируются на общем методе получения производных тиазола Ганча, заключающемся во взаимодействии тиа-мидов кислот с а-галоидированными кетонами по схеме [58, 59] [c.74]

Путь синтеза тиазолов, основанный на взаимодействии соединений, которые содержат фрагменты С—С—5 и N—С, представлен схемой (72) [42]. [c.475]

Для синтеза тиазолов используют также взаимодействие соединений, включающих фрагменты N—С—С—5, с источниками одноуглеродного фрагмента. При этом в результате реакции енаминов с серой и затем с цианамидом образуются промежуточные соединения типа (151), которые далее подвергаются некаталитической циклизации в тиазолы (152) [51]. [c.475]

Пути синтеза тиазолов, которые основаны на взаимодействии соединений, содержащих фрагменты С—N—С и С—5, заключаются в циклоприсоединении нитрил-илидов (образующихся в процессе реакции) и тионовых соединений [27,71] (схема 81), а также конденсации а-металлированных изонитрилов с тионоэфирами (схема 82) [86]. Последнее превращение представляет собой удобный общий путь синтеза 4,5-дизамещенных тиазолов. [c.476]

Третий, важный с препаративной точки зрения метод синтеза тиазолов состоит во взаимодействии а-ациламинокарбонильных соединений с пятисернистым фосфором. Однако этот способ еще [c.301]

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

На данной стадии синтеза использован метод Клайна [4], видоизмененный применительно к тиазолу. При наличии избытка тиазола выход тиамина повыщается [5] в результате побочной реакции 5-бромметильной группы пиримидина с карбинолами, приводящей к образованию сложных эфиров. При постепенном добавлении в реакционную смесь эквимолярного количества пиримидина выход также повыщается. В этом случае непрореагировавщего тиазола не обнаружено при взаимодействии пиримидина с тиазолом образуется не тиамин, а другой продукт. При избытке пиримидина выход тиамина, по-видимому, снижается, как и в случае применения инертных растворителей. [c.588]

Синтез через 2-этоксипроизводное тиазола. При взаимодействии у-хлор-у-ацетопропилового спирта ( XLIII) с ксанто-гена.мидом образуется 2-этокси-4-метил-5-р-оксиэтилтиазол ( LII), который после гидролиза, замещения гидроксила на хлор и последующего его удаления, как описано выше, превращается в 4-метил-5-р-оксиэтилтиазол [c.410]

М-Ацетил-2-броминдоксил 25 оказался удобным исходным соединением для синтеза производных тиазоло[5,4-6]индолов и имидазо[4,5-6]индолов [12]. Взаимодействие соединения 25 с тиоамидами КСНгСЗМНг или К СЗМНг приводит, в зависимости от природы К или К, либо сразу к ароматическим конденсированным тиазолам 26, либо к их гидрированным производным 27, которые могут быть дегидратированы при нагревании. 2-Аминопроизводные индоксила 28, полученные из бромида 25, способны реагировать с изоцианатом калия с образованием гидрированных имидазо[4,5-6]индолов 29. [c.97]

Синтез соединений указанной формулы, где = = трет-бутил, а Я = К = Н, может быть осуществлен взаимодействием 3,5-ди-трет-бутилоксибензилового спирта с 2-меркаптобензо-тиазоло-м в присутствии серной кислоты прй 20° (69, 70). [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология