Вольфрам окисление анодное

Молибден, вольфрам, тантал и титан образуют в кислотах анодно-запирающие окисные пленки [5] и обладают высоким потенциалом незаряженной поверхности. Представляет интерес проверить возможность окисления ионов хрома на этих анодах, а также изучить скорость анодного пассивирования данных металлов при наличии других конкурирующих процессов, как, например, окисление хрома или осаждение РЬОг. [c.89]

Изучение анодного растворения вольфрама в кислых и щелочных средах проводилось гальваностатическнм методом, который, как правило, не дает полного представления о пассивировании металлов. Известно, что анодное активирование воздушно-окисленного вольфрама начинается при незначительном смещении потенциала в положительную сторону от фст [1, 3, 6, 9—11]. Скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с ростом потенциала, стремясь к некоторой предельной плотности тока, составляющей в кислых средах - 5-10 aj M , в щелочных 2-10 а/см [10]. Вольфрам при этом переходит в раствор в шестивалентном состоянии, преимущественно в виде H2WO4 и вольфраматов [6, 10, 11]. [c.75]

Вольфрам (как без специальной обработки, так и анодно окисленный) при катодной поляризации не фотоактивен. Наоборот, как следует из рис. 13, в случае анодной поляризации имеет место фотоэффект, причем чем выше потенциал, тем больше плотность фототока. На рис. 14 приведена кривая, отражающая зависимость максимальной плотности фототока от потенциала анода. Кривая состоит из двух прямолинейных участков. [c.37]

Известно, что вольфрам переходит в раствор в шестива-лентном состоянии в виде вольфрамовой кислоты. Образование растворимых в серной кислоте соединений вольфрама более низкой валентности, по данным Сперанской [31, 32], возможно лишь при потенциале ниже —0,25 в (н. в. э.) в 1 н. растворе Н2504. Поэтому можно предположить, что при анодном окислении вольфрама могут прб текать следующие процессы [c.80]

В области потенциалов —0,10ч-+0,07 в пленка, вероятно еще очень тонка, а вещество пленки химически инертно, о чем свидетельствует низкая плотность анодного тока (1 10- а/см ). Окисление металлического вольфрама до вольфр а мат-иона по реакции 8 (табл. 2) термодинамически возможно при ф +0,003 в. В действительности же этот процесс протекать не будет, так как поверхность вольфрама в этой области потенциалов уже должна быть покрыта слоем окислов, которые определяют поведение вольфрама в данном электролите. При быстром снятии поляризационной кривой на катодно-активированном вольфраме (см. рис. 2), когда процесс формирования устойчивой пассивирующей пленки не успевает полностью завершиться, возможно окисление промежуточных низших окислов с образованием ионов Ш04 . Так при потенциале +0,07 в ШО окисляется до ШО по реакции 15 (табл. 2). [c.82]

Предложены и уже нашли практическое применение различные неплатиновые электрокатализаторы. Так, в щелочных растворах электровосстановление кислорода с достаточно высокой ско-костью протекает на серебре и активированном угле, причем активность последнего повышается при введении в уголь, например, оксидов шпинельного типа (С03О4, С0А12О4 и др.), а также некоторых органических комплексных металлсодержащих соединений— фталоцианинов или порфиринов. Эти комплексные соединения существенно увеличивают активность активированного угля в процессе электровосстановления кислорода и в кислой среде. Для водородного электрода, а также для электроокнсления метанола в щелочной среде может быть использован скелетный никелевый катализатор. Перспективным катализатором анодного окисления водорода в кислой среде оказывается карбид вольфр,а-ма W . [c.264]

Однако растворение анода не всегда благоприятно. Отрицательное влияние этого процесса на титрование перманганата, бихромата и ванадата солью Мора описано в работе [31] изучение зависимости налагаемой э. д. с. и тока от природы материала одного из электродов (второй электрод во всех случаях — платина) показало, что анодное растворение электродов из вольфрама, молибдена, меди, серебра, нихрома и нержавеющей стали происходит при менее положительных потенциалах, чем анодное окисление Ре , вследствие чего кривая титрования смазывается . Примб1нять эти же металлы в качестве катода не только можно, но даже желательно, так как соответственно подобранный материал катода позволяет налагать меньшее напряжение и тем самым уменьшать влияние могущих присутствовать в растворе примесей, Способных к электродной реакции [31]. Дело в том, что соответственно подобранная пара расширяет возможности метода за счет различия в перенапряжении выделения водорода, ионизации кислорода и других электродных реакций на том или ином материале за счет электропроводности металла или его окислов, могущих отлагаться на электроде, и т. д. Примером служит исследование титрования молибдена (VI) на различных электродах (платина — платина, вольфрам — вольфрам и вольфрам— платина), показавшее, что применение пары вольфрам — платина позволяет вдвое снизить напряжение, налагаемое на электроды, по сравнению с двумя платиновыми электродами [24]. [c.79]

РисГ 4. Анодные поляризационные кривые в 1 н. растворе Н25С>4 (20°с, воздух) а — воздушно-окисленный вольфрам б—окислы вольфрама [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология