Электровосстановление кислорода

В заключение рассмотрим один важный эффект, при объяснении которого необходимо учитывать миграцию. Миграционный ток является следствием омического падения потенциала в диффузионном слое. Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита, добавлено второе восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электрической проводимости раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.162]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом был применен для изучения механизма электровосстановления кислорода на твердых электродах, реакций с участием органических веществ, пассивации металлов и т, п, [c.175]

Реакция электровосстановления кислорода относится к числу многостадийных процессов, подвергнутых детальному экспериментальному и теоретическому исследованиям. Интерес к этой реакции вызван ее широкой распространенностью и большим прикладным значением. Так, электровосстановление кислорода наблюдается при коррозионных процессах в водных средах с доступом воздуха и на кислородных электродах химических источников тока. Суммарный процесс восстановления кислорода соответствует уравнениям кислые растворы [c.339]

Необходимо учитывать далее возможность ступенчатого протекания каждой из двухэлектродных стадий, а также возможность параллельных реакций. Кроме того, трудности установления механизма электровосстановления кислорода усугубляются тем, что на многих металлах эта реакция протекает в условиях образования адсорбционных или фазовых окисных слоев, свойства которых зависят от потенциала, [c.340]

Суммарные уравнения (I) и (1а) справедливы также для реакции анодного выделения кислорода, которая является обратной реакции электровосстановления кислорода. [c.340]

В настоящее время наиболее подробно изучен механизм восстановления кислорода на ртутном и пиро-графитовом электродах, на которых покрытие поверхности адсорбированным кислородом практически равно нулю (ртуть) или составляет лишь несколько процентов (угольный электрод). Поэтому можно не рассматривать путь (IV). Действительно, при помощи изотопа 0 было показано, что в щелочном растворе связь О—О в процессе электровосстановления кислорода на угле не разрывается . Для электродов из ртути и угля характерно значительное перенапряжение процесса электровосстановления перекиси водорода. Поэтому на поляризационных кривых, измеренных на капельном ртутном или вращающемся угольном электродах, имеются две волны (рис. 177), отвечающие восстановлению кислорода до перекиси водорода и перекиси водорода до воды. [c.340]

При электровосстановлении кислорода на вращающихся электродах из платиновых металлов (Р1, Р(1, НЬ, 1г, Ки), серебра, никеля и [c.341]

Зависимость отношения токов /д// от 1 / (л для некоторых из возможных механизмов реакции электровосстановления кислорода приведена на рис. 179. [c.343]

При электровосстановлении кислорода на вращающихся электродах из платиновых металлов (Р1, Р(1, КЬ, [c.357]

При выяснении механизма электровосстановления кислорода на платиновых металлах, серебре и никеле необходимо учитывать все указанные выше возможные пути (II)—(IVб) этой реакции, которые можно представить схемой [c.357]

Аналогичные результаты были получены при изучении реакции электровосстановления кислорода. Эта реакция играет важную роль в процессах коррозии металлов и при работе элементов с воздушной деполяризацией. Интерес к ней особенно возрос в последние годы в связи с проблемой нелосредствениого превращения химической энергии в электрическую при помощи топливных элементов. В настоящее время выяснены основные кинетические особенности реакции восстановления кислорода в кислых и щелочных средах (Н. Д. Томашев, А. И. Красильщиков, 3. А. Иофа, В. С. Багоцкий и др.). Так, электровосстановление кислорода на ртути, серебре и золоте оказалось возможным описать следующими уравнениями [c.441]

Электровосстановление кислорода протекает обычно без разрыва связен в исходной молекуле и дает в качестве промежуточного продукта пероксид водорода. Однако можно создать такие условия, нри KOTopiiix электрохимическое восстановление кислорода будет про.ходить по иному нути — ч рез распад его молекул на ато-М1з , ми уя стадию появления пероксида водорода [c.442]

Необходимо указать, что действие одних и тех ж г веществ может, в зависимости от внешних условий и природы металла, и ускорять, и замедлять коррозию. Как было уже сказано, присутствие в растворе кислорода воздуха часто увеличрвает коррозию вследствие электровосстановления кислорода ПС реакции ()2 + 4е + 2Н20 — 40Н-, в процессе которого электроды уходят из металла, и ионы последнего переходят в раствор. Если же легко образуется окисная пленка или при коррозии появляются нерастворимые продукты, то кислород может не ускорять, а замедлять коррозию (например, коррозию алюминия и цинка на воздухе). [c.641]

Существенный прогресс в выяснении механизма электровосстановления кислорода на платиновых металлах, серебре и никеле оказался возможным благодаря применению метода вращающегося дискового электрода с кольцом. Образование перекиси водорода при восстановлении кислорода на диске из исследуемого металла устанавливалось по окислению ее на кольце. В результате было обнаружено образование перекиси водорода во всем интервале потенциалов восстановления кислорода, причем ток окисления перекиси на кольце проходит через максимум (рис. 178). Возрастание тока на кольце при сдвиге потенциала диска в катодную сторону связано с ростом тока восстановления кислорода и с соответствующим увеличением количества образующейся перекиси водорода, а последующее снижение тока обусловлено повышением скорости дальнейшего превращения Н2О2 на диске. [c.342]

Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита,добавленовторое восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электропроводности раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.173]

Предложены и уже нашли практическое применение различные неплатиновые электрокатализаторы. Так, в щелочных растворах электровосстановление кислорода с достаточно высокой ско-костью протекает на серебре и активированном угле, причем активность последнего повышается при введении в уголь, например, оксидов шпинельного типа (С03О4, С0А12О4 и др.), а также некоторых органических комплексных металлсодержащих соединений— фталоцианинов или порфиринов. Эти комплексные соединения существенно увеличивают активность активированного угля в процессе электровосстановления кислорода и в кислой среде. Для водородного электрода, а также для электроокнсления метанола в щелочной среде может быть использован скелетный никелевый катализатор. Перспективным катализатором анодного окисления водорода в кислой среде оказывается карбид вольфр,а-ма W . [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология