Потенциал незаряженной поверхности

В отсутствие последних при положительном заряде поверхности электрода емкость велика, так как двойной слой состоит из сильно деформированных анионов. При смещении потенциала в электроотрицательную сторону деформация ионов уменьшается, т. е. возрастает и соответственно уменьшается величина С (П1.4). Вблизи от потенциала, соответствующего потенциалу незаряженной поверхности, изменения емкости почти не происходит. Как только знак заряда поверхности изменится на противоположный, анионы в двойном слое замещаются катионами. Поскольку радиус катионов больше, емкость снижается. В разбавленных растворах диффузность двойного электрического слоя увеличивается, что выражается меньшими значениями емкости. Кроме того, вблизи потенциала незаряженной поверхности на кривых дифференциальной емкости отмечается минимум, так как в этой области отсутствует действие кулоновских сил и тепловое движение вызывает наиболее сильное раз " вание двойного слоя. [c.104]

При введении поверхностно-активных веществ молекулярного типа вблизи потенциала незаряженной поверхности молекулы, обладающие специфической адсорбцией, внедряются в двойной электрический слой, увеличивая его толщину и снижая емкость. При потенциалах, достаточно удаленных от как в положительную, так и в отрицательную сторону, электростатические (кулоновские) силы превосходят силы адсорбции, поэтому молекулы поверхностно-активных веществ вытесняются с поверхности электрода и замещаются слоем ионов. В результате на кривой появляются максимумы емкости, по которым можно судить об области адсорбции поверхностно-активных веществ (потенциалы десорбции). [c.104]

Учитывая, что поверхностно-активные ионы влияют на положение максимума электрокапиллярной кривой или на потенциал незаряженной поверхности (Ue=o), вызывая смещение к более положительным или более отрицательным значениям, величина не является константой, характерной для данного электрода. Один и тот же электрод может иметь несколько в зависимости от природы и концентрации веществ, присутствующих в растворе. [c.105]

Величиной, постоянной для данного металла при данном растворителе и данном электроде сравнения, является его нулевая точка e/v, которая определяется как частный случай потенциала незаряженной поверхности в растворе, в котором отсутствуют любые поверхностно-активные ионы или молекулы. [c.105]

Для растворов умеренной концентрации вычислить без поверхностно-активных веществ — величину потенциала плотной части двойного электрического слоя гр в присутствии поверхностно-активных веществ — величину потенциала незаряженной поверхности е =о. если известно значение потенциала е =о, соответствующего максимуму электрокапиллярной кривой, полученной до введения данного поверхностно-активного вещества. [c.114]

Емкостный метод [217] основан на предположении, что в присутствии органических веществ двойной электрический слой на границе металл — раствор может быть представлен электрическим аналогом в виде двух параллельно включенных плоских конденсаторов. Эти конденсаторы отличаются друг от друга тем, что между обкладками одного из них находится вода (или раствор электролита), а между обкладками другого — молекулы органического вещества. Емкость первого конденсатора будет равна Са , а второго — Сог , поскольку она отвечает максимальному заполнению поверхности металла органическим веществом. При некотором промежуточном заполнении поверхности 0 измеряемая дифференциальная емкость Се будет находиться между aq И Предполагается, что при потенциале минимума кривой дифференциальной емкости, т. е. вблизи потенциала незаряженной поверхности, емкость Се можно определить по уравнению [c.26]

Поэтому следует предположить влияние деформации на положение нулевой точки фд, и величину потенциала незаряженной поверхности фд=о- [c.98]

Рис, 31. Кривые зависимости дифференциальной емкости С (мкФ/см ) от потенциала ф для недеформированного и деформированных образцов. Сплошными стрелками обозначена величина стационарного потенциала, штриховыми — потенциала незаряженной поверхности (потенциалы даны по 2-н. ртутно-сульфатному электроду) [c.102]

Т. е. поверхность зарядилась положительным зарядом. В соответствии с теоретическим анализом с ростом деформации сдвиг заряда поверхности в сторону положительных значений проходит через максимум на стадии динамического возврата увеличивается, а затем несколько уменьшается подобно уменьшению механохимического эффекта. Аналогичные результаты получаются и в растворе H I. Если измерять изменение заряда поверхности по ср-шкале Л. И. Антропова, т. е. по величине сдвига потенциала незаряженной поверхности гр , то можно сделать вывод, что деформация практически незаряженной поверхности (в недеформированном состоянии ф близко к ф , что согласуется с данными работы [94]) привела к возникновению положительного заряда, характеризующегося сдвигом Аф порядка 0,1—0,16 В, что находится в соответствии с расчетным значением, полученным выше. [c.105]

В рамках понятия потенциал нулевого заряда Л. И. Антропов предложил разграничивать такие понятия, как нулевая точка флг и потенциал незаряженной поверхности ф5=о, ранее употреблявшиеся как синонимы. По Л. И. Антропову, потенциал незаряженной поверхности соответствует максимуму электро-капиллярной кривой ртути (или другого металла) и может изменяться для данного металла в зависимости от природы и концентрации веществ в растворе. Нулевая точка — это частное значение потенциала незаряженной поверхности, полученное в растворе не содержащем поверхностно-активных веществ и которое является константой, характерной для данного металла и данного растворителя. [c.21]

Предложены экологически чистые защитные покрытия на основе растворимого стекла — цинксиликатные композиции, обеспечивающие защиту стали от общей коррозии и коррозионно-механических разрушений в условиях воздействия нефтепродуктов и тропических условий. Защитная работа этих покрытий основана на сочетании электрохимической защиты, ингибирования и гидроизоляции [149]. Цинксиликатные покрытия поляризуют подложку до потенциала незаряженной поверхности и повышают коррозионно-механическую прочность стали вследствие частичного предотвращения электрокапиллярного снижения прочности. [c.129]

Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и окажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла срСО, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале ф>0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [c.131]

Следует подчеркнуть, что под нулевой точкой здесь понимается частное значение потенциала незаряженной поверхности металла е,=о, найденное в растворе, не содержащем поверхностноактивных веществ [10]. При таком понимании гд, она является константой, характерной для данного металла и выбранного растворителя, в то время как величина может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворенных веществ. Такое разграничение понятий нулевая точка и потенциал незаряженной поверхности указывает на необходимость выражения приведенной шкалы в двух формах [11]. Одна из них может быть описана уравнением (2), а вторая — уравнением [c.29]

Следовательно, потенциал незаряженной поверхности металла зависит от природы металла, а также от электрода сравнения, растворителя и состава раствора. Для выбранных металла и растворителя величина ме<г=о может принимать, в зависимости от присутствующих в растворе поверхностно-активных ионов и органических молекул, любое значение, и ее нельзя считать константой, характеризующей данную электродную систему. Потенциал незаряженной поверхности металла в данном растворе оказывается очень удобной исходной величиной при рассмотрении электрокапиллярных явлений. Шкала потенциалов, в которой отсчет ведется от потенциала незаряженной поверхности, уже давно используется для описания электрокапиллярных явлений на ртутном электроде. Грем (1947) предложил называть ее рациональной шкалой потенциалов. [c.261]

Автором (1946—1951) была предложена приведенная или ф-шкала потенциалов, в которой за условный нуль потенциала принимается потенциал незаряженной поверхности металла в растворе, свободном от поверхностно-активных веществ [c.261]

В этих условиях потенциал незаряженной поверхности металла определяется природой металла и природой растворителя. Для данного металла и определенного растворителя, например воды, эта величина является константой подобно величине стандартного электродного потенциала. [c.261]

По методике, подробно описанной в работе [93], изучали электродный импеданс (дифференциальную емкость и сопротивление) на поверхности деформируемого одноосным растяжением образца из стали Св-08 (отжиг в вакууме при 920 °С) в электролите 0,1 н. НдЗОд. Результаты измерений приведены на рис. 37. Как следует из графика, деформация изменяет стационарный потенциал незначительно, тогда как потенциал незаряженной поверхности [101] смещается в сторону отрицательных величин, [c.104]

Последний, как известно, представляет собой частный случай равновесного электродного потенциала, который для выбранного электрода может принимать, в зависимости от концентрации потенциалопределяющих ионов, различные значения. В то же время равновесный потенциал 8, измеренный при активностях участников электродной реакции, равных единице, следует считать уже характерной константой, связанной с природой электрода его обозначают как 80. Частному значению потенциала незаряженной поверхности металла, определяемому уравнением (497) и являющемуся характерной константой, следует также дать свое название и присвоить специальный символ. Наиболее целесообразно для величины потенциала, определяемой уравнением (496), сохранить название потенциал незаряженной поверхности металла и обозначить ее 85=0. Для величины потенциала незаряженной поверхности, определяемой уравнением (497), следует ввести обозначение v8g=o (или 8]у) и называть ее нулевой точкой металла . [c.261]

Гейровский объясняет появление максимумов чисто адсорбционными явлениями. Он обратил внимание на то, что максимумов обычно нет в непосредственной близости от потенциала незаряженной поверхности и предложил различать положительные и отрицательные максимумы в зависимости [c.338]

Как следует из (Х-56), это частное значение потенциала незаряженной поверхности (т. е. нулевая точка ьм 6] ) должно быть кон- стантой, так как оно равно сумме трех постоянных величин. [c.252]

Т. е. его отсчет ведется от потенциала незаряженной поверхности. Подобная ф -шкала относится к отдельной электрокапиллярной кривой, в то время как ф-шкала —к данному электроду и растворителю. Для каждого электрода, например ртутного, существует поэтому лишь одна ф-шкала и бесчисленное множество ф -шкал.. [c.254]

Другие экспериментальные методы определения потенциала незаряженной поверхности. Величину потенциалов незаряженной [c.257]

Теоретический расчет нулевых точек. Для всех металлов, кроме ртути, нет достаточной уверенности в том, что величины, приведенные в табл. 38—40, являются действительно нулевыми точками соответствующих металлов, а не потенциалами их незаряженной поверхности. Такая неопределенность обусловлена тем, что ионы, не проявляющие поверхностной активности на границе между ртутью и водой, способны специфически адсорбироваться на поверхности других металлов. Поэтому электролиты, в которых в случае ртутного электрода соблюдены условия, позволяющие получать значения потенциала незаряженной поверхности, совпадающие с нулевой точкой ртути в данном растворителе (или очень близкие к ней), могут оказаться поверхностно-активными для других металлов, и экспериментально определенные потенциалы незаряженной поверхности будут отличаться от нулевых точек. В связи с этим было бы весьма интересно попытаться рассчитать нулевые точки металлов теоретически. Основа для такого расчета была дана Фрумкиным. Он предположил, что разность нулевых точек двух металлов должна быть приблизительно равна вольта-потенциалу между ними [c.261]

Гейровский объясняет появление максимумов чисто адсорбционными явлениями. Он обратил внимание на то, что максимумов обычно нет в непосредственной близости от потенциала незаряженной поверхности, и предложил различать положительные и отрицательные максимумы в зависимости от того, образуются ли они на восходящей или нисходящей ветви электрокапиллярной кривой. [c.337]

По методике, подробно описанной в статье [85], изучали дифференциальную емкость и сопротивление двойного слоя на поверхности деформируемого одноосным растяжением образца из стали Св-08 (отжиг в вакууме при 920°.С) в электролите 0,1-н. H2SO4. Результаты измерений приведены на рис. 31. Как видно из рисунка, деформация изменяет стационарный потенциал незначительно, тогда как потенциал незаряженной поверхности [86] смещается в сторону отрицательных величин, т. е. поверхность зарядилась положительным зарядом. В соответствии с теорией с ростом деформации сдвиг заряда поверхности в сторону положительных значений увеличивается, а затем несколько уменьшается из-за общего уменьшения механохимического эффекта. Аналогичные результаты получаются и в растворе НС1. Если измерять изменение заряда поверхности по ср-шкале Л. И. Антропова, т. е. по величине сдвига потенциала незаряженной поверхности ф , то можно сделать вывод, что деформация практически незаряженной поверхности (в недеформированном состоянии ф близко к фс,г> что согласуется с данными [86]) привела к возникновению положительного заряда, характеризующегося сдвигом Аф 102 [c.102]

Для уточнения природы увеличения дифференциальной емкости при деформации сопоставим кривые рис. 31 анодная поляризация недеформированного образца на величину, равную сдвигу потенциала незаряженной поверхности вследствие деформации (А/ = 5 мм), дает увеличение емкости, примерно равное тому, которое наблюдается при деформации в условиях стационарного потенциала сопоставление кривых для А = О и А/ = 15 мм показывает, что сдвиг ф на 100 мВ в результате деформации привел к увеличению емкости при стационарном потенциале на 20 мкФ/см , что совпадает с величиной роста емкости недефор-мированных образцов при анодной поляризации от стационарного потенциала на 100 мВ. Вообще во всех опытах наблюдалась тенденция емкости к росту на величину того же порядка, что и при анодной поляризации, эквивалентной увеличению положительного заряда поверхности деформированного металла (по ф-шкале). Это прямо указывает на доминирующую роль физической (электростатической) адсорбции анионов и Н80Г, зависящей от заряда поверхности и возрастающей с ростом положительного заряда металла вследствие его деформации. [c.103]

В пользу этого значения свидетельствуют и данные по адсорбции органических веществ катионного и анионного типа в 1 и. НгЗОд стационарный потенциал железа равен —0,25 В если принять потенциал незаряженной поверхности равным нулю, то поверхность железа следует считать заряженной отрицательно. Между тем катионоактивное соединение трибензиламин адсорбируется на железо слабо, в то время как анионоактивное вещество но-нансульфокислота в этих условиях адсорбируется гораздо лучше. Если принять фн. 3 = —0,4 В, то поверхность железа должна быть заряжена положительно и эти экспериментальные результаты находят удовлетворительное объяснение. [c.129]

По Ребиндеру и Венстрему. затухание колебаний связано с разрушением поверхностного слоя и погружением маятника в толщу металла. Чем больше свободная энергия границы раздела металл — раствор, тем больше должна быть работа, необходимая для создания новой поверхности, и тем медленнее происходит разрушение следовательно, одно и то же относительное затухание колебаний маятника наступает позже. Максимум поверхностной твердости совпадает с максимумом поверхностной энергии и оба они должны наблюдаться при потенциале незаряженной поверхности. Метод Ребиндера — Венстрема был видоизменен Бокрисом и Пэрри-Джонсом (1953), которые предложили определять положение потенциала незаряженной поверхности по минимуму поверхностного трения. Определение нулевых точек при помощи этих двух методов требует значительного экспериментального искусства, что ограничивает их практическое использование. [c.256]

Другие методы опреде.ления потенциала незаряженной поверхности. Величину потенциалов незаряженной поверхности металлов можно получить также при помощи других методов. Один из них основан на том, что при определенных условиях нулевое значение электрокинетического потенциала отвечает незаряженной поверхности металла. Значение электродного потенциала, при котором скорость электрофореза (или электроосмоса) равняется нулю, может отожествляться при этом с величиной потенциала незаряженной поверхности. Для этого же можно использовать результаты опыта по отклонению тонкой проволоки в электрическом поле здесь потенциал незаряженной поверхности можно отожествить с величиной потенциала проволоки, при котором она перестает отклоняться. Далее, приближенное значение потенциала незаряженной поверхности можно получить из данных по влиянию солей на кинетику катодного выделения водорода. Новый метод определения потенциала незаряженной поверхности был предложен Б. В. Дерягиным, Б. Н. Кабановым и Т. П. Биринцевой (1960). Положение потенциала незаряженной поверхности в этом случае определяют, измеряя силы отталкивания, возникающие при сближении двух одинаково поляризованных металлических проволок (метод скрещенных нитей ). Потенциал, при котором сила отталкивания минимальна, принимают за потенциал незаряженной поверхности. [c.256]

Определение понятий потенциал незаряженной поверхности и нулевея точка металла призеденная и рациональная шкалы потенциалов [c.249]

Наряду с терминами нулевая точка и потенциал максимума электрокапиллярной кривой широко употребляются, как их синонимы, также потенциал нулевого заряда и потенциал незаряженной поверхности , что вносит большую путаницу в электрохимическую литературу. Для того чтобы избежать возможных недоразумений, автор предложил разграничить понятия нулевая точка (или потенциал нулевого заряда ) и потенциал незаряженной поверхности (или потенциал максимума электрокапиллярной кривой ), каждому из них присвоить свой символ и употреблять эти термины в соответствии с их содержанием. Основанием для такого разграничения послужили следующие соображения. Потенциал максимума электрокапиллярной кривой ртути (или другого металла) всегда отвечает ее назаряженной поверхности это значение потенциала целесообразно называть потенциалом незаряженной поверхности и обозначать как е о- Положение максимума электрокапиллярной кривой и величина отвечающего ему потенциала для данных металла и растворителя меняются в широких пределах в зависимости от природы и концентрации веществ, присутствующих в растворе. В то же время частное значение потенциала незаряженной поверхности, полученное в растворе, не содержащем [c.250]

В согласии со сказанным ранее, потенциал незаряженной поверхности металла зависит от природы этого металла, от примененного электрода сравнения, от природы растворителя и от состава раствора. Для выбранных металла и растворителя величина ьм8д=о может быть различной в зависимости от величины <7ьм(8) (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных ионов) и дьм (Шрг) (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных дипольных молекул). Если же, однако, не только дтм (,) = О, но и дьм (5) = О и дьм ((11р)2 = О, т. е. если в растворе нет никаких поверхностно-активных частиц, кроме молекул растворителя Ь, то вместо (Х-55) получим [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология