Диметилбутадиены, пиролиз

В результате разложения бутадиена при 750° получилась смесь ароматических углеводородов. При 800° в кварцевой трубке, заполненной коксом, пиролиз бутадиена привел к образованию бензола, насыщенных жидких углеводородов, нафталина и антрацена. 2,3-диметилбутадиен при 800° также дал ароматические углеводороды. [c.94]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

Конъюгированные диолефины, в особенности бутадиен, изопрен и 2,3-диметилбутадиен, давно являются предметом тщательных исследований, однако — почти целиком лишь с точки зрения получения синтетического каучука. До настоящего времени разработано весьма много различных методов синтеза и производства этих углеводородов из таких широко доступных сырых материалов, как этиловый спирт, ацетон, бутиловый спирт, сивушное масло и фенол. Указание на то, ЧТО простые диолефины (бутадиен w изопрен), присутствуют в относительно значительных количествах в продуктах пиролиза нефти и нефтяных газах, снова стимулировало интерес к этим веществам. Применение диолефиновых углетодародов в недалеко-м будущем очевидно будет направлено также по линигг превращения их в различные химические продукты типа растворителей и душистых веществ. [c.694]

Хойслер с сотр. [138] изучал полибутадиены различной микроструктуры методом ПГХ с использованием капиллярной колонки 120 м X 0,2 мм со скваланом, при этом разделяли легкую фракцию продуктов пиролиза полибутадиенов. В легкой фракции до винилциклогексена идентифицировано 67 основных компонентов и измерены их индексы удерживания. В продуктах пиролиза 1,2-полибутадиена всего обнаружено 250 соединений, тогда как в продуктах пиролиза 1,4-полибутадиена только 120 соединений. Для количественного определения 1,2- и 1,4-звеньев выбраны следующие соединения бутадиен-1,3, 1-1/ис-2-диме-тилциклопропан, 1 -транс-диметилциклопропан, циклопентен, гексен-1, 2,3-диметилбутадиен-1,3, гексадиен-1-1 мс-3, гептен-1, 4-винилциклогексен. Использовали градуировочные зависимости высот или площадей пиков бутадиена-1,3 и 4-винилцикло-гексена от содержания 1,2-звеньев. Для определения транс-по-либутадиена-1,4 предлагается использовать изомеры транс-цис-бутена-2. Характерным для , 4-транс-изомвров является образование 4-метил-пентадиена-1,3, однако это соединение образуется также и при наличии 1,2-звеньев. [c.186]

При гидрогенизации 2,3-диметил бутана, который является довольно устойчивым углеводородом, поскольку обладает симметричной молекулой, диметилбутадиен образуется в ничтожном количестве. Этот факт находится в полном соответствии с правилом, утверждающим, что при пиролизе разветвленных насыщенных углеводородов гораздо легче разрываются связи между углеродами, нежели углерод-водородная связь (только 2%). Продукты реакции представляют собой главным образом метан (18,65%) , пропан (4,1%), пропилен (7,62%), несимметричный метилэтилэтилен (1,3%) и триме-тилэтилен (13,3—15,4%), а кроме того, небо.тьшие количества других насыщенных и ненасыщенных углеводородов сам диметилбутап в значительной части остается непревращенным (48%) [2923]. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология