линейная, изотерма температурные изменения

Верхний конец полости был открыт в атмосферу. При Ка с< 1000 наблюдалась слабая установившаяся одноячеистая циркуляция, при которой жидкость поднималась вблизи горячей стенки и опускалась вниз около холодной. Этот случай соответствовал режиму теплопроводности, описанному в работе [76]. При 10 С Ра < 10 отмечались большие температурные градиенты вблизи стенок и постоянный вертикальный градиент во внутренней области. На рис. 14.3.3 показаны изотермы при Ра = = 4- 10 . Отчетливо наблюдаются пристеночная, внутренняя и концевая области. Видно также, что во внутренней области имеют место небольшое горизонтальное изменение температуры и почти линейное возрастание температуры по вертикали, или стратификация. На рис. 14.3.4 представлены результаты из.мере-ния профилей скоростей при х = Н/2 для различных Ра. Очевидно, что при максимальных значениях Ра возникает относительно застойная центральная область. [c.257]

К сожалению, газо-адсорбциопная хроматография не нашла достаточно широкого применения как из-за недостаточной линейности изотерм адсорбции ряда определяемых веществ, так и из-за чрезмерно высоких потенциалов адсорбции высококипящих компонентов, многие из которых при тепловой регенерации подвергаются необратимым изменениям на поверхности сорбента (полимеризации, осмолению и т. п.), приводящим к сильному изменению свойств последнего. Высокое адсорбционное сродство к воде полярных сорбентов также является существенным недостатком, порождающим невоспроизводимость результатов при повторных определениях. Преимуществами газо-адсорбционной хроматографии являются возможность разделения низкокипящих газов (при больших удельных поверхностях сорбентов и близких к линейным изотермах), высокие коэффициенты селективности К ) и возможность работы при высоких температурах. Кроме того, меняя природу сорбента и температурный режим его работы, можно обеспечить не только высокие К , но и широкий диапазон компонентов, определяемых в одном опыте. Из сказанного следует, что одной из центральных задач газовой хроматографии является подбор и разработка сорбентов с оптимальными поверхностными свойствами и пористой структурой. [c.69]

Случаи необходимости калориметрических измерений тепловых эффектов адсорбции. В формулы для изменения внутренней энергии AU при адсорбции газа или пара (см. разд. 5 и 6 этой главы) входят изостерические температурные коэффициенты In с или 1п р. Из рис. 111,11 видно, однако, что изостеры близки к прямым. Это же можно сказать и о зависимости In Ki от 1/Т (см. рис. П1,4). Отсюда следует, что AU в этих сучаях слабо зависит от температуры, особенно в области малых заполнений однородной поверхности. Газохроматографические измерения удерживаемых объемов или статические измерения изотерм адсорбции (см. разд. 1 этой главы) охватывают довольно небольшой интервал температур, составляющий около 50—70 К (это видно из рис. П1,1). В этом случае зависимости In с от IIT при постоянной Г и зависимости In Ki от 1/Г часто практически линейны. Если AU значительно превосходит i Г, то из формулы (П1,64а) следует, что и зависимости In р от 1/Г при постоянной Г (изостеры адсорбции) практически линейны. Это обычно облегчает [c.140]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

На рис. 6.16, где приведена полная изотерма долговечности ПММА при 20 °С, показано изменение с увеличение о вкладов Тф и Тк в долговечность т. Кривая 1 соответствует флуктуа-ционной части долговечности Тф ПММА в квазихрупком состоянии, рассчитанной из уравнения долговечности (6.15) с учетом (6.16) и (6.17) нри следующих значениях констант и параметров /о = 9,5-10 з =10 мм р = 22,5 г)л = 4,8-10 2° мм % = = 1,26-10 5 мм = 8,4-10 3 кДж/(моль-К) о = 3-10 с. Линейному участку кривой АВС в координатах 1 т—а соответствует расчетное значение Л = 7-10 с, что несколько отличается от значения Л = 2,5-10 2, полученного из экспериментальных данных Песчанской и Степанова. Кривая 2 соответствует атермической части долговечности Тк по формуле (6.45) при ак = 207 МПа. Это значение в температурных пределах квазихрупкого разрушения, как и значение с>о = 20 МПа, практически от температуры не зависит, поэтому изотермы при других температурах, имея другие наклоны линейного участка, сохраняют неизменными его границы. Но с понижением температуры при Гхр происходит скачкообразное изменение ряда параметров, которые затем в области низких температур остаются практически постоянными (ниже Тхр для ПММА оо = = 6 МПа, а 0к=125 МПа, т. е. оба показателя в хрупком состоянии существенно ниже). [c.177]

Мотт [368, 369] теоретически предсказал возможность возникновения электропроводности в системе неметалл — металл в результате изменения степени перекрывания З -волновых функций у катионов переходных металлов этой категории. Следовательно, повышение давления (подобно снижению температуры) над окислом обязано при каком-то критическом смещении ионов в кристалле обеспечить это перекрывание, т. е. вызвать превращение полупроводник — металл. Такой скачок электропроводности почти на шесть порядков обнаружен Мориным [362] для VOi,o при 123 °К, Аустином [363] и др. [370] при 113—130 °К. В то же время Ария [361] показал, что в температурном интервале 83—293 °К электропроводность с изменением s изменяется монотонно без скачков для всех исследованных составов VOs (0,90 < s < 1,25). Этц данные хорошо согласуются с результатами Кавано и др. [371] для Г 100 К и 0,92 < S < 1,26, Бэнуса и Рида [343] для Г 77°К и 0,83 < S < 1,20 (рис. V. 72). Энергии активации Еа электропроводности, вычисленные из прямых участков кривых р(1/7 ) между RT и - 150°К, представлены на рис. V. 73. Изломы на кривых Ea s) вблизи состава VOj.o также четко проявляются на изотермах р(5), в то время как для TiO они изменяются линейно (рис. V. 74) (за исключением точки при s = 1). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология