Энантиофасная примеры

Гидросилилирование. Комплексы металлов могут катализировать энантиофасное дифференцирующее силилирование алкенов и кетонов. На схеме (5.23) показан пример, в котором получается монохлор-продукт с 17,6%-ным оптическим выходом при использовании никелевого комплекса (А) [54] или оптическим выходом 5,3% при использовании комплекса платины [c.122]

Энантиофасное дифференцирующее гидросилилирование эффективно протекает на родиевых комплексах. На схеме (5.25) приведен пример такой реакции, протекающей с оптическим выходом 61,8 /о [56] [c.122]

Мошер и сотр. [5] в 1950 г. предложили хорошо обоснованный механизм энантиофасных дифференцирующих реакций, протекающих под действием хиральных реактивов Гриньяра, согласно схеме, приведенной на рис. 7-9, с целью объяснения данных Уитмора и сотр. [6]. Хотя, как будет показано на следующих примерах, большая часть реакций и получает свое ра- [c.227]

Причиной такого осложнения, по-видимому, является применение слишком упрощенных эмпирических моделей 1А и 1Б (рис. 7-9) Более обоснованно было бы предположить различные промежуточные комплексы для различных условий реакции. Например, поскольку реактивы Гриньяра координируются с растворителем, промежуточные комплексы должны быть действительно различными в различных растворителях. Это ясно показано Моррисоном [15] на примере энантиофасных дифференцирующих реакций Гриньяра в оптически активных растворителях. Необходимо, кроме того, учитывать и агрегацию реактива Гриньяра, так как ассоциация реактивов Гриньяра часто существенно зависит от природы растворителя или температуры реакции. Таким образом, нельзя использовать одни и те же модельные соединения для описания самых разнообразных реакций, протекающих к тому же в различных условиях. [c.231]

Если молекула содержит прохиральный центр или р -прохи-ральный центр, то плоскость симметрии, в которую входит этот центр, будет называться в данной книге энантио-нулевой плоскостью. Группы, располагающиеся симметрично относительно этой плоскости, находятся, как говорят, в энантиомерных отношениях, а расположение таких групп называется энантиотопным соотношением. Локализация групп при энантиотопных отношениях называется энантиотопной, а локализованная группа — энантиотопной. Отношение двух сторон в энантио-нулевой плоскости, включающей хр -прохиральный центр, является энантиотопным, и для обеих сторон этой плоскости в настоящей книге вводится термин энантиофасная сторона . Этот термин будет пояснен ниже на различных примерах. [c.81]

Альдольная конденсация и родственные реакции активной метиленовой группы. Энантиофасная дифференциация кетонов или альдегидов под действием сложных эфиров оптически активных спиртов происходит с очень высоким оптическим выходом в реакциях этого типа, что можно видеть на примере конденсации ацетофенона и ментилового эфира уксусной кислоты под действием диэтиламиномагнийбромида с образованием З-окси-З-фенилмасляной кислоты с 93%-ным оптическим выходом [уравнение (5.13)] [30] [c.113]

Ряд энантиофасных дифференцирующих реакций пытались провести в оптически активных растворителях, но во всех реакциях, которые удалось успешно осуществить, использовались металлоорганические реагенты, которые могли образовать комплексы с молекулами оптически активного растворителя. Таким образом, эти реакции, по существу, не отличаются от реакций, в которых участвуют оптически активные реагенты, поскольку с самого начала вносится оптически активное соединение в качестве растворителя. Примером может служить образование этил-2-окси-2-фенилбутирата с 5%-ным оптическим выходом при действии реактива Гриньяра СгНзМёС на этилфенилглиоксилат в среде (- -)-2,3-диметоксибутана в качестве растворителя [111, 112]. Эта реакция в действительности протекает в бензоле, содержащем ( + )-2,3-диметоксибутан в эквимолярном количестве по отношению к реактиву Гриньяра, и отсюда, по-видимому, следует, что образуется оптически активный комплекс, который действует уже как реагент. Были проведены различные опыты с использованием растворителей, которые легко образуют комплексы [c.141]

Хотя реакции, в которых образуются оптически нестабильные соединения, трудны для исследования, их все же иногда приходится изучать. Характерным примером является энантиофасная дифференцирующая реакция арилальдегидов с цианистым водородом в присутствий оптически активного основания. Так как образующийся в этой реакции циангидрин оптически очень нестабилен, он рацемизуется не только в ходе реакции, но и при последующей очистке. Следовательно, оценка энантиофасной дифференцирующей способности катализатора требует применения специальных методов. [c.297]