Теплоемкость по экспериментальным данны

При отсутствии экспериментальных данных для оценки теплоёмкости можно использовать правило Дюлонга-Пти, согласно которому теплоёмкость твёрдых соединений Су приблизительно равна сумме атомных теплоёмкостей при этом принимают, что для простых веществ они одинаковы и равны 25 Дж моль К = 3/ (исключение составляют лёгкие элементы). Для многих соединений выполняется приблизительное правило Неймана-Коппа (правило аддитивности) - теплоёмкость Ср сложного вещества равна сумме теплоёмкостей образующих соединение простых веществ. Мольные теидоёмкости органических жидкостей рассчитывают суммирова- [c.31]

Теплоёмкость паров тлеводородов измерялась в большом числе работ. Величины теплоёмкостей интересовали исследователей, главным образом, для проверки частот колебаний и потенциальных барьеров торможения внутримолекулярного вращения групп в молекулах, найденных другими методами. Частоты колебаний молекул и другие величины служили для расчёта таблиц теплоёмкостей, так как большинство эмпирических интерполяционных формул, вследствие сложности закона изменения теплоёмкости с температурой, плохо удовлетворяет экспериментальным данным в широких интервалах температур. [c.190]

Экспериментально эффект изотопического фазового разделения был открыт Д. Эдвардсом, А. Мак-Уиллиамсом и Дж. Даунтом [76] в твёрдых растворах гелия Не- Не при температурах ниже 0,38 К. Авторы, исследуя низкотемпературную теплоёмкость растворов, наблюдали резкий скачок в теплоёмкости при определённой температуре, зависящей от концентрации примесного изотопа (рис. 12.1.4). Большая величина теплоёмкости означает, что в системе происходит некий процесс упорядочения. Такая аномалия может быть результатом либо фазового перехода типа порядок-беспорядок (как это имеет место в некоторых сплавах), либо разделения твёрдого тела на две фазы. Авторы элегантно доказали, что в системе происходит именно фазовое разделение. Для этого были проведены измерения на образце, содержавшем 82% Не, при давлении около 30 атм. Это давление ниже, чем давление отвердевания чистого Не при Т < 0,1 К. Следовательно, если в смеси происходит фазовое разделение, то области, обогащённые гелием-3, должны плавиться при температурах ниже Тр , что и наблюдалось экспериментально — соответствующая аномалия отмечена на рис. 12.1.4. Сплошными линиями показаны теоретические данные, полученные в рамках термодинамической теории регулярных растворов. Согласие теории с экспериментом оказалось удивительно хорошим. Уместно отметить, что характерное время разделения меняется от десятка секунд до нескольких часов в зависимости от давления, температуры, размеров образца, примесей и дефектов решётки, термической предыстории образца разделённые фазы представляют собой кластеры с размерами около 1 мкм. Открытие изотопического фазового разделения в твёрдом гелии стимулировало большое количество экспериментальных и теоретических работ в этом направлении (см., например, обзоры [2,77], статью [78] и ссылки в ней), которые продолжаются по сей день [79, 80. [c.71]

Определённые из экспериментальных данных по теплоёмкости температуры Дебая для кристаллов изотопов гелия, водорода и неона существенно отклоняются от ожидаемой корневой зависимости от массы изотопа. Причиной этого, по-видимому, является значительный ангармонизм межатомного потенциала, приводящий к разному сдвигу частот нормальных колебаний у изотопов одного элемента. Так для водорода было найдено, что отношение в(Н2)/0о(О2) = 1,070 вместо ожидаемого в квазигармоническом приближении л/2 1,414. Для неона 0в( Ме)/0о( Не) = 1,023, а корень из отношения масс изотопов равен 1,049. В изотопическом эффекте в решёточной теплоёмкости лития и молибдена при низких температурах не было обнаружено аномалий. Однако анализ экспериментальных данных [126] по изобарической теплоёмкости изотопов лития при температурах от 80 К до 300 К, проведённый в работе [15], показывает, что изотопический эффект в высокотемпературной решёточной теплоёмкости не укладывается в рамки простого квазигармонического приближения ангармонизм, видимо, играет здесь важную роль. [c.75]

Эдмистер приводит чертёж (см. фиг. 11) для зависимости Кз = p/ j, для пропана, составленный им на основании экспериментальных данных по теплоёмкостям и сжимаемостям пропана, применённым в предыдущих работах, но ничего убедительного не говорит по поводу того, насколько расчёты по фиг. 11 и уравнению (125) хорошо согласуются с данными эксперимента. [c.218]

Кистяковский и Райс [33] нашли по данным теплоёмкостей для 2-бутина (диметилацетилена), что С1г удовлетворяет V = 500 кал/мол. Подсчёт по этому числу показал для 336,07 °К Сгг= 1,16 и для ЗШ,4б °К = = 1,14, т. е. величины, близкие к найденным экспериментально. [c.208]

Сопоставляя данные сравнительных расчётов константы равновесия реакции образования метана из графита и водорода с экспериментальными данными, Введенский и Фрост [22] приходят к выводу, что наиболее надёжное уравнение для Кр реакции (4—1) (точность 5—10%) получено ими, исходя из теплоёмкостей по данным Partington и S hilling для водорода, СН4 и уравнения Льюиса и Рендалла для графита (см. выше). [c.77]

Полученные авторами [142-144] экспериментшьные данные по энтальпии различных нефтепродуктов представляют практическую ценность, так как получены они с достаточно высокой точностью. Экспериментальных данных по энтальпии отечеств( нных неф1епродуктов практически нет. Имеется лишь небольшой объйм экспериментальных исследований теплоёмкости [4.5,19,101] и теплот конденсации узких фрак ций [72], выделенных из мангышлакской, самотлорско нефтей. [c.93]

Исследование теплоёмкостей и энтропий углеводородов, а также,сопоставление констант равновесия реакций гидрирования непредельных углеводородов до алканов (парафинов), вычисленных по спектроскопическим данным, с найденными экспериментально, показали, что в молекулах углеводородов наблюдается ещё один вид движений, так называемое заторможенное вращение групп вокруг С — С связи (см. [25], [26], [16], [17], [30]). Обсуждению этого явления, кроме указанных, было посвящено большое число работ, например [3], [17], [2], [4], [24]. В результате было установлено, что механизм внутримолекулярного вращения заключается в следующем. В молекуле имеется силовое поле, которое стремится ориентировать ту или иную группу в определённых положениях относительно других групп в молекуле. Поэтому вращение вокруг С — С связи получившей толчёк группы происходит не так, как если бы она была свободна, а так, как будто она тормозится. Тормозящий потенциал принимают зависящим от угла поворота согласно следующему уравнению [c.129]

В этом разделе мы приводим сводку экспериментальных данных по теплоёмкостям паров углеводородов и сравнение их с расчётами по эмпирическим уравнейиям. [c.190]

Сравнение приведенных в табл. 78, 79, 80, 81, 83 и 84 величин с экспериментальными данными для теплоёмкостей метана, этана, этена, пропана, бутанов и пентана приводится на фиг. 4, 5, 6, 7, 8 и 9. Из рисунков видно, что данные, вычисленные для н-пентана, отличаются от экспериментальных до 10%. Сравнение с измерениями Беневитца и Рознера (см. стр. 205) показывает, что данные, вычисленные для н-гексана и н-гептана, приблизительно на 5% выше экспериментальных. [c.216]

Как ВИДНО из фиг. 8 и 9, данные, подсчитанные Биком гласуются с экспериментальными измерениями теплоёмкостей водородов. [c.211]

Достижения классической термодинамики хорошо известны химикам. Затруднения возникают лишь при практическом, точном, определении обычно очень малых теплот переходов, разностей теплоёмкостей и энтропии. Сама необходимость точной экспериментальной характеристики каждой данной системы ограничивает широкое ис1[ользовапие этого рода представлений в целях обобщений. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология