Отношение средних коэффициентов активности при

Коэффициент активности выражается отношением средней ионной активности к общей моляльной концентрации раствора электролита =а 1т. Активность выражает эффективную концентрацию какого-либо вида ионов. Наиболее точно среднеионный коэффициент активности определяют методом измерения э. д. с. Для этого применяют гальванический элемент без жидкостных границ — элемент без переноса (отсутствует диффузионный потенциал). [c.307]

Коэффициент активности выражается отношением средней активности а ионов к общей моляльной концентрации раствора электролита [c.309]

Отношения средних коэффициентов активности при 2.5°, определенных методами изопиестической упругости пара и электродвижущих сил [c.354]

Рассчитывают изотерму адсорбции. Для этого используют изотерму поверхностного натяжения в координатах (Т — 1п С. Наметив на криволинейной части изотермы 5—6 точек, проводят через них касательные (рис. 34,6). (Удобный способ проведения касательных к кривым с помощью зеркала приведен в [34].) Определяют наклон касательных к оси абсцисс как отношение До/А 1п С. Полученные значения подставляют в уравнение ГиббСа (12) в случае неионогенных ПАВ или в уравнение (102) для ионогенных в отсутствие солей. В последнем случае величину среднего коэффициента активности ПАВ рассчитывают, в соответствии с теорией Дебая—Хюккеля, по уравнению [35] [c.113]

Отношения средних коэффициентов активности при 25°, определенных по давлению пара [c.127]

Отношение средних коэффициентов активности при 25 °С, определенное по дав ению пара р) и по электродвижущим силам (а. д. с.) [c.554]

Коэффициент равновесия не является постоянной величиной он зависит от концентрации раствора и количественного соотношения между ионами А и В в ионите. И только при обмене одновалентных ионов из ра. бавленных растворов коэффициент равновесия в первом приближении может считаться постоянной величиной. Тогда отношение средних коэффициентов активности ионов в растворе примерно равно единице, а фаза смолы может быть принята за идеальны твердый раствор, в котором активности пропорциональны концентрациям ионов в фазе смолы. Тогда термодинамическая константа равновесия из формулы (3.13) [величина, постоянная для ионно- [c.62]

Отношение среднего коэффициента активности азотнокислого серебра моз к среднему коэффициенту активности азотной кислоты, /н, N03 равно [c.337]

Измерение напряжения концентрационных цепей без переноса позволяет определить достаточно точно отношение активностей и является одним из лучших способов определения точных значений среднего коэффициента активности [c.55]

Не зависят от выбора концентрационной шкалы также отношения а /а°, входящие в уравнение (HI.2). Этим свойством удобно воспользоваться для установления связи между средними коэффициентами активности в различных шкалах. В самом деле, для нахождения зависимости между у и запишем [c.37]

Экстраполяцию можно использовать также для получения термодинамической константы устойчивости бинарного электролита ВА, для которого известны значения осо и стехиометриче-ского среднего коэффициента активности при нескольких общих концентрациях В. Можно рассчитать отношения [c.52]

Для описания ионообменных равновесий необходимо знать отношение коэффициентов активности отдельных ионов. Его можно вычислить через значения средних коэффициентов активности в смешанных растворах. Согласно определению (1.31), для смешанных растворов нитратов уранила и натрия, например, можно записать [c.22]

Простая пропорциональность, выраженная в уравнении 13, соблюдается не вполне строго. Если, например, мы имеем дело с данным растворенным веществом в данном растворителе, то уравнение сводится к хорошо известной зависимости (№)=/с [НВ], в которой, как видим, к является средним коэффициентом активности однако, как хорошо известно, коэффициент активности зависит от концентрации и, к сожалению, от природы кислоты. Тем не менее уравнение дает нам ясную картину того, что имеется в виду под понятием основность растворителя и внутренняя сила кислоты, и может, повидимому, дать полуколичественную меру относительной основности растворителей, измеряемых при определенных концентрациях какой-либо одной кислоты в различных растворителях. При этом, конечно, имеется в виду, что (Н+) во всех растворителях измеряется по отношению к какому-нибудь определенному стандартному состоянию. [c.363]

Авторы [94] резонно замечают, что хотя представление о росте эффективной концентрации ионов по отношению к свободной воде, на котором базируется теория Стокса — Робинсона, и позволяет объяснить увеличение среднего коэффициента активности электролита с ростом его концентрации, однако на этой основе нельзя понять природу существенных различий в значениях Y+ и Y-. поскольку связывание воды в гидратных оболочках ионов одинаково сказывается на эффективной концентрации катионов и анионов. [c.69]

Выбор разделяющих агентов с помощью данных о равновесии между жидкостью и паром заключается в сравнении на основании этих данных величины отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных предполагаемым разделяющим агентом и каждым компонентом заданной смеси. По уравнениям (58) или (62) с помощью данных о равновесии можно рассчитать коэффициенты активности или их отношение, что дает возможность определить значения функций Ф для бинарных систем. Далее по уравнению (121) можно рассчитать среднее увеличение коэффициента относительной летучести, вызываемое прибавлением рассматриваемого вещества. Таким образом, по данным о равновесии между жидкостью и паром можно дать не только качественную, но и количественную оценку эффективности предполагаемого разделяющего аген га. [c.46]

По значению величины А, приведенной в таблице, представляется возможным определить степень точности данных о равновесии. Значение А, как это легко видеть, равно средней погрешности в определении величины логарифма отношения коэффициентов активности (или коэффициента относительной летучести). В самом деле, для того чтобы выполнялось условие, выражаемое уравнениями (191) и (115), достаточно кривые зависимости логарифма отношения коэффициентов активности от концентрации переместить вверх или вниз параллельно самим себе на величину А. Из данных, приведенных в табл. 21, видно, что для рассмотренных систем величина А весьма мала и не выходит за пределы точности экспериментальных данных о равновесии. [c.164]

Описанным способом были рассчитаны значения lg(Yi/Y2) при J 3=20, 40, 60 и 80 мол.%, приведенные на рис. 73. Коэффициент относительной летучести а 2 определяется, как произведение найденного описанным способом отношения коэффициентов активности и отношения давлений паров чистых компонентов. В связи с тем, что последнее в ограниченном температурном интервале сравнительно мало изменяется с температурой, можно определить отношение давления паров при температуре, средней между температурами кипения бинарных смесей 1—3 и 2—3 с заданной концентрацией третьего компонента. Относительная концентрация первого компонента i/i в паре находится по уравнению [c.194]

Точное визуальное или инструментальное сравнение окрасок возможно при условии, что отношение концентраций двух окрашенных форм [второй член в правой части уравнения (VI.3)] одинаково в стандартном растворе с известным значением pH и в исследуемом растворе. С помощью усложненных колориметрических и фотометрических способов непосредственно определяют концентрационный член. Однако в этих способах не учитываются изменения отношения коэффициентов активности, возникающие вследствие различия в ионных силах двух сред, окраска которых сравнивается. Величина члена, содержащего коэффициенты активности, зависит не только от ионной силы, но также от типа заряда сопряженной кислотно-основной пары индикатора, а при средних и высоких ионных силах также от специфических эффектов, которые трудно оценить. [c.133]

Расчеты по уравнению Редлиха и Кистера с двумя константами при использовании зависимости логарифма отношения коэффициентов активности компонентов от состава для систем первой группы дают несколько. лучшие результаты, чем по уравнениям Маргулеса и несколько худшие, чем по уравнениям Ван-Лаара. Для систем, относящихся к другим группам, расчеты по всем трем типам уравнений дают практически одинаковые результаты. Среднее арифметическое отклонение состава пара при расчете по этим уравнениям для систем всех типов лишь в редких случаях превышает 2 мол. %. [c.208]

Как было показано, образование моноядерных комплексов в системе можно выразить, пользуясь понятиями п (среднего числа лигандов А, связанных с центральной группой В) или (доли центральной группы в форме комплекса ВАс). Если измеряется концентрация свободной центральной группы Ь, то отношение Ь/В дает значение о- Экспериментальные методы определения Я и ас в зависимости от концентрации свободного лиганда даны в гл. 3 и 4. Предполагается, что коэффициенты активности всех форм можно сохранять постоянными, так что закон действия масс справедлив в концентрационном выражении. [c.108]

Е — электродвижущая сила гальванического элемента / — коэффициент активности /+,/ —коэффициенты активности катионов и анионов / — средний ионный коэффициент активности / — ионная сила q — электрический заряд Я — буферное отношение [c.17]

Поэтому, строго говоря, числа переноса, вычисленные но уравнению (9.36), если отношение коэффициентов активности / //+ известно из других независимых измерений, представляют собой средние значения и не относятся специфически к растворам с концентрациями с, или с . [c.179]

Подобный вид коэффициента разделения, исходя из закона распределения Нернста, был получен в применении к адсорбции . ногими исследователями [300, 305]. Как отмечали Бюлов с соавторами [305], при адсорбционном разделении бинарных смесей наблюдаются три главных типа зависимости коэффициента избирательности от состава экспоненциальная зависимость, постоянство к и постоянство к в средней области составов, перехо-дящ ее на граничных участках в экспоненциальную зависимость. Анализ всех трех видов зависимости показывает, что причиной отклонения lg к от постоянного значения может быть отсутствие симметрии в ходе зависимостей 1д /а от состава [305]. Если в случае адсорбции из водных растворов взаимодействие адсорбированных молекул каждого компонента между собой однотипно зависит от степени заполнения адсорбционного пространства 0, например наблюдается диполь-дипольное отталкивание молекул адсорбатов полярных веш,еств [307], то можно ожидать, что при адсорбции таких смесей отношение коэффициентов активности компонентов в адсорбционной фазе будет меньше отклоняться от единицы, чем значения коэффициентов активности отдельных компонентов. [c.186]

М. Однако при более низких концентрациях экспериментальные значения были много ниже подсчитанных по уравнению (2.34). Кривая, изображающая зависимость отношения от внешней концентрации, начинающаяся низкими значениями при малых концентрациях, затем имеет резкий подъем и, наконец, плато при высоких концентрациях, достигая значения 1,07. Наклон этой кривой аналогичен наклону кривой, изображающей зависимость отношения у 1у от концентрации, где и у — средние коэффициенты ионной активности внутри и вне смолы соответственно. Мире считает, что эти результаты указывают на образование при низкой концентрации внешнего раствора устойчивых пар между противоионами и фиксированными ионами и на уменьшение этого э екта с увеличением концентрации внешнего раствора и усиление диффузии электролита в фазу ионита. [c.73]

Когда соль имеет состав МрХд, она растворяется с образованием раствора, содержащего ионы н Х в отношении р ц, и средний коэффициент активности дается выражением [c.348]

Термодинамическая константа устойчивости незаряженного комплекса ВА может быть рассчитана из экспериментального значения коэффициента активности при одном значении ионной силы по методу Дэвиса [30]. Наблюдаемый , или сте-хиометрический , средний коэффициент активности унабл формы ВА, рассчитанный в предположении полной диссоциации, можно выразить как отношение [c.47]

При описании явлений ионообменной селективности мы будем интересоваться почти исключительно такими системами, в которых концентрация ионов в растворе достаточно мала <0,02 молъ1л). Даше если средние коэффициенты активности / ас1 и / вс1 при таких концентрациях отличаются от единицы, отношение /а+//б+ можно считать равным единице в пределах точности экспериментального определения коэффициентов селективности. Поэтому с чисто практической точки зрения уравнение (2) может служить не только для определения Кв/а, но и для определения Кв/а, поскольку в таких разбавленных растворах Кв/а в/а и, следовательно, [c.108]

Оценка отношения молярных коэффициентов активности пар подвижных противоионов в фазе заряженного полимера. Как было подчеркнуто ранее, линейный участок графика Ig ут-f h m,)— grn, определяемый величиной (0 —1) Ig m/m,, предположительно связан с идентичностью вклада электростатического взаимодействия со средним молярным коэффициентом активности на протяжении всего интервала концентраций. Вычитая (0/—1) gmlm, из Ig (ут-ly-mr) при значениях Igm, близких к нулю, можно затем оценить g y- вJy- ny)кaк функцию кон- [c.378]

Таким образом, стандартный окислительный потенциал системы ион металла — металл может быть найден с помощью гальванического элемента без жидкостного соединения, полуэлементы которого обратимы к ионам соли металла. По-видимому, слабое комплексообразование между ионами соли не будет влиять на точность определения стандартного окислительного потенциала, поскольку оно учитывается средним коэффициентом активности. Применение гальванических элементов без жидкостного соединения для рассматриваемых целей ограничено небольшим набором электродов, обратимых к ионам металла. Успехи в области разработки йонселек-тивных электродов [105], включая стеклянные электроды с металлическими функциями [107], создают новые возможности в этом отношении. Представляет интерес электрод, обратимый к ионам IO4 [146], в силу слабой, в общем случае, склонности этого аниона к образованию комплексов. [c.69]

В каком направлении сместится равновесие (5.47) при замене хлорид-ионов ионами МОз Для ответа на этот вопрос нужно знать, как изменится в результате такой замены значение отношения pYuVp K" - Сравнение средних коэффициентов активности соответствующих солей не позволяет однозначно судить об этом. Так, в растворах LiNOs в широком интервале концентраций (0,1—6,0 моль/кг) значения у ниже, чем в растворах Li l [65], но из этого нельзя сделать какой-либо определенный вывод о характере изменения [c.158]

При увеличении ионной силы раствора коэффициент активности сначала уменьшается, а затем увеличивается. Таким образом, если константу какого-нибудь равновесия выражать в виде отношения концентраций (а не активностей), то при некоторых средних значениях ионной силы получаются отклонения от зкснериментальных данных. При более высоких концентрациях электролитов коэффициент активности снова приближается к единице, а величины концентраций — к величинам активностей. Если неизвестны экспериментальные данные для зависимости коэффициента активности от ионной силы, можно пользоваться данными табл. 1, в которой [c.51]

Ок — массовый коэффициент подсоса гидроструйиого аппарата, = РиСн/(РрОр) а, — отношение средних скоростей пассивного и активного потоков жидкости на входе в камеру смешения гидроструйного аппарата [c.8]

Поскольку в наведенную активность элел1ента дают вклад как тепловые, так и резонансные нейтроны, то полный коэффициент ослабления будет определяться изменением потока тех и других. Для характеристики влияния тепловых и резонансных нейтронов на полный коэффициент ослабления вводятся соответствующие коэффициенты. Коэффициент ослабления тепловых нейтронов определяется как отношение среднего потока в образце к потоку в [c.124]

Рис. 30-1. Средние моляльные коэффициенты активности НС (из работы [13]) и HNO3 (из работы [20]) и отношение этих коэффициентов.

При описании растворов электролитов, для которых 1/храстворе ионы образуют значительно расширенную и размытую тепловым движением решетчатую структуру, аналогичную структуре кристаллов Na l. На достаточно коротких расстояниях отрицательные и положительные ионы в растворах чередуются более или менее правильно, однако дальний порядок вследствие теплового движения не образуется. Несмотря на то что тепловое движение и разрушает решетчатую структуру на достаточно больших расстояниях, в растворе оно вносит определенный вклад в его относительную устойчивость. Роль теплового движения в некоторых отношениях аналогична действию ближних сил отталкивания в кристаллической решетке, которые в растворах неэффективны вследствие большого среднего расстояния между ионами. На основе представлений об искаженной решетчатой структуре была вычислена электростатическая потенциальная энергия, соответствующая изменению свободной энтальпии, вызванному электрическими зарядами, по сравнению с соответствующим состоянием идеальных растворов. Это вычисление приводит к сложному выражению коэффициента активности, которое после некоторых приемлемых упрощений дает соотношение с корнем кубическим, приведенное в уравнении (5.1.59). [c.495]