Эффект приведенный

Тепловые эффекты, приведенные тепловые эффекты, изменения энтропии и 1й/Г реакций (V, 50) и (У,51), рассчитанные по данным [c.203]

Константа равновесия, тепловой эффект, приведенный тепловой эффект [c.297]

Абсолютные значения внутренней энергии различных веществ (но-видимому, очень большие) нам совершенно неизвестны. Однако разности между значениями внутренней энергии тех или иных веществ измерены во многих случаях с большей точностью. Основанием для этих измерений послужили экспериментальные определения тепловых эффектов различных химических реакций. Поскольку значения внутренней энергии зависят от температуры, от нее зависят и тепловые эффекты реакций. Поэтому для сравнительных расчетов используют стандартные значения тепловых эффектов, приведенные к определенной стандартной температуре. В качестве такой стандартной температуры условились принимать 25 - С (или 298,15 К). Тепловые эффекты реакций зависят также от агрегатного состояния участвующих в реакции веществ поэтому в термохимических уравнениях агрегатное состояние веществ обязательно учитывают Стандартным состоянием каждого данного вещества считается агрегатное состояние, присущее ему при температуре 25°С и давлении 101,3 кПа. [c.77]

Стандартные энтальпии образования простых веществ, устойчивых в стандартных условиях (газообразные кислород, водород, жидкий бром, ромбическая сера, графит), приняты равными нулю. Тепловой эффект приведенной выше реакции является энтальпией образования SOa Д//° so =—296,9 кДж/моль. Стандартные энтальпии образования некоторых веществ приведены в таблице 14. [c.114]

Пользуясь тепловыми эффектами, приведенными в перечне (11.78), определим по закону Гесса тепловой эффект образования (энтальпию) метана. Составим для этого схему, изображающую два пути получения конечных продуктов один прямой путь получения Н2О и СО2 из исходных веществ, а другой — через промежуточное образование метана (рис. П.13). Как видно из схемы, должно иметь место равенство [c.48]

Отсюда вытекает, что суммарные тепловые эффекты приведенных реакций закономерно снижаются от фтора к иоду, т. е. наиболее активным из всех галогенов в водном растворе оказывается фтор. [c.142]

Из данных табл. 12 видно, что суммарный тепловой эффект приведенных трех стадий реакции выражается отрицательной величиной в том случае, если по двойной связи в перекисных условиях присоединялся бы фтористый или хлористый водород (Х = Р или С1) поэтому эти галоидоводороды не присоединяются вопреки правилу Марковникова н, независимо от присутствия или отсутствия перекиси, вступают лишь в реакцию электрофильного присоединения, протекающего по правилу Марковникова. [c.217]

Внутренняя норма рентабельности (IRR) представляет собой ту норму дисконта (Е ), при которой соблюдается равенство приведенных эффектов приведенным капиталовложениям [c.321]

Какой из лигандов — а, в, с или на рис. 4.16 — легче замещается, определяется хорошо известным транс-эффектом. Приведенный ниже ряд построен так, что лиганды, находящиеся в начале ряда, легче замещаются, если они находятся в транс-положении - [c.250]

Для синтеза из СО н На тепловой эффект приведен в кал иа 1 исходного газа. [c.36]

Поправка на движение нуклонов дАо появляется от р-волнового рассеяния в добавление к эффекту приведенной массы необходимо учесть скорость нуклона V = р/М, заменив в р-волновой амплитуде (Со + С11 т) q импульс пиона я на (ц- (тя/М)р). После усреднения по углам остаются только члены, пропорциональные р ), и для поправки получаем выражение [c.219]

Так как увеличивается с уменьшением диаметра зерен, то будет возрастать и размывание полосы, связанное со станочным эффектом. Приведенные рассуждения являются, конечно, весьма грубыми и приближенными. [c.32]

Помимо указанных выше причин коррозию могут вызывать локальные изменения концентрации растворов, т. е. эффект того же типа, что и в концентрационной цепи (см.) Один из обычных примеров такого эффекта приведен на рис. К. 6, изображающем стальную конструкцию, погруженную в морскую воду. С увеличением глубины концентрация кислорода в воде уменьшается и на определенном расстоянии от ватерлинии в каком-то месте конструкции будет достигнут равновесный потенциал реакции восстановления кислорода. Как следствие этого, поверхность металла, находящаяся ближе к ватерлинии, ведет себя как катод, а в некоторых точках поверхности, удаленных от ватерлинии, происходит растворение металла. Аналогичный эффект [c.79]

Обширный экспериментальный материал по этому вопросу сделал возможным теоретическое обоснование и количественный расчет мостиковых эффектов [13]. Трактовка мостиковых эффектов, приведенная [c.120]

С ОСНОВНЫМ раствором не связано с каким-либо тепловым эффектом. Приведенное равенство дает [c.248]

Согласно [9] основной вклад в изменение колебательной составляющей Д5 при образовании твердого раствора вносит кинетический фактор (эффект приведенных масс). Легко видеть, что при замещении в катионной подрешетке в случае большой массы аниона этот эффект будет весьма незначительным. [c.64]

Следует отметить, что на стадиях дегидратации и отрыва электронов затрачивается наибольшее количество энергии. Затрата энергии, необходимая для каждого из этих процессов, уменьшается с увеличением атомного веса для трех последних галогенов. Для фтора энергия дегидратации составляет больше половины общей энергии, а энергия отрыва электронов составляет основную часть положительной энергии. Сравнение цифр в последней колонке показывает, что общее изменение энергии суммарной реакции образует последовательный ряд, который можно грубо сопоставить с изменением Е . Те электродные реакции, для которых величина Е достигает наибольшего отрицательного значения, являются реакциями, для осуществления которых необходима наибольшая затрата энергии. Поэтому они обладают наименьшей тенденцией к осуществлению по приведенной схеме например, 2Р + 2е. Поэтому рассмотрение величин энергетических эффектов, приведенных в последней колонке табл. 19-1П, действительно помогает объяснить, почему иод-ион является лучшим восстановителем, чем фтор-ион. Они объясняют также, почему Р — самый сильный окислитель из всех галогенов. В водном растворе сродство фтора к электрону и довольно сильное притяжение между молекулами воды и Р" делают Рг хорошим окислителем. [c.532]

Используя величины тепловых эффектов приведенных ниже соединений путем комбинации термохимических уравнений, определить тепловой эффект реакции [c.81]

Если рассматривать проблему в целом, следует отметить, что в большинстве случаев процессы пробоподготовки заключаются в отделении охфеделяемых компонентов от матрицы или мешающих веществ таким образом, чтобы достигался максимальный эффект. Приведенные в табл. 6.1 примеры дают достаточно полное представление об эффективности современных методов пробоподготовки и анализа суперэкотокси- [c.205]

Рассмотрим в качестве примера двухкомпонентную систему С С1—СиС1. Для ее исследования были приготовлены смеси исходных компонентов, состав которых представлен в 1-м столбце табл. 3.3. Эти составы были предварительно проплавлены, так чтобы между компонентами осуществились все возможные взаимодействия. Затем для каждого состава сняты кривые нагревания или охлаждения и определены термические эффекты, приведенные в последующих столбцах таблицы. Значения термических эффектов нанесены на график зависимости температура эффекта — состав , в результате чего получили диаграмму, приведенную на рис. 3.9. Анализ диаграммы приводит к следующим выводам. [c.77]

Тепловые эффекты всех трех реакций известны ДЯ, и ДЯ, — теплоты разложения соответственно оксидов железа РеО и PejOj, величины которых равны величинам их теплот образования, взятым с противоположными знаками ДЯ3 — теплота обра- зования оксида алюминия (все три величины приведены в табл. 6 приложения). Тепловой эффект реакции горения термита равен сумме тепловых эффектов приведенных реакций [c.184]

Только в случае бромистого водорода ничто не препятствует действию перекиси и суммарный тепловой эффект приведенных трех стадий аномального присоединения имеет положительное значение. Поэтому в перекисных условиях лишь бромистый водород может присоединяться по двойной связи вопреки правилу Марковникова (т. е. может испытывать перекисный эффект Хараша ). [c.217]

Экспериментальные данные о хемомеханическом эффекте, приведенные выше, характеризуют его пластифицирующее действие как на активно, так и на пассивно растворяющейся поверхности, в том числе в условиях образования окисных или солевых (фосфат- ных) пленок. Последнее обстоятельство подтверждает тот факт, I что хемомеханический эффект, в отличие от адсорбционного, не связан с изменениями поверхностной энергии, так как пассивация [ поверхности (повышение стойкости против растворения) означает как бы упрочнение межатомных связей поверхностных атомов, а следовательно и повышение поверхностной энергиц, но твердость 1 и микротвердость при этом все же уменьшаются т. е. металл пла- 1. стифицируется. [c.143]

Простейший вариант технологической схемы холодильного цикла с дросселированием газа, использующий этот эффект, приведен на рис. 3.14. Для данного цикла холодопроизводи-тельиость равна [c.158]

Как объясняет Марголис [263], действие кремнезема обусловливается адсорбцией и денатурацией глобулярного белка— фактора Хагемана. Было обнаружено, что степень денатурации возрастала с увеличением размеров частиц коллоидного кремнезема, который добавлялся в систему. Предложенный механизм заключался в том, что на достаточно больших по размеру частицах или же на плоских поверхностях кремнезема при формировании монослоев молекула белка растягивается под действием адсорбционных сил. Но в том случае, когда размер частиц кремнезема очень мал, молекулярные сегменты белка, не раскрываясь, присоединяются сразу к различным кремнеземным частицам. Для пояснения рассматриваемых эффектов приведен рис. 7.6, аналогичный рисунку в работе Марголиса. В том случае, когда молекула белка адсорбируется на большей по размеру частице кремнезема или на образованном из малень-ших частиц большом агрегате, цепь молекулы белка растягивается, при этом некоторое число внутренних водородных связей, удерживавших молекулу белка в какой-либо специфической конформации, оказываются разорванными. На одиночных частицах небольшого размера подобного растяжения молекулы не происходит [264—266]. [c.1057]

Вскоре после обнаружения стимулирующих эффектов приведенных соединеннй было установлено, что барбитураты и полициклические углеводороды стимулируют метаболизм лекарств различными путями. Так, введение крысам фенобарбитала ускоряет почти все реакции, катализируел1ые монооксигеназами печени. Напротив, 3-метилхолантрен вызывал сравнительно незначительные изменения метаболизма только ацетанилида и 3,4-бензпирена. Более того, после максимального стимулирования фенобарбиталом метаболизма ацетанилида 3,4-бензпирен вызывал большую индукцию процесса [95]. Фенобарбитал увеличивал активность НАДФН-цитохром с редуктазы, содержание цитохрома Р-450 [96,97 ] и скорость его восстановления [98]. [c.177]

Правило сложения предполагает линейную зависимость емкости солюбилизации в системах смешанных мицелл от мольной доли ПАВ. Возможны три случая для изменения емкости солюбилизации в системах смешанных мицелл больше, меньше и равная емкости, рассчитанной по уравнению (6.7). Первый вариант — это синергетический эффект солюбилизации, второй — антагонистический, а третий — идеальный эффект солюбилизации. Пример синергетического эффекта приведен на рис. 6.6 [6]. Наблюдается острый максимум в зависимости МКД от состава смешанных мицелл. Синергети- [c.209]

При сопоставлении вычисленных значений остаточного эффекта, приведенных в табл. 4, видно, что эта -величина для большинства исследованных систем комплексов выражается числом с положительным знаком. Только в случае систем комплексов цинка и ртути (II), и особенно серебра, вычисленный остаточный эффект является отрицательной величиной. В системах аммиачных и этилендиаминовых комплексов, в которых координационное число равно 6, остаточный эффект несколько возрастает с увеличением константы устойчивости, но, по-види-мому, между значением общей константы системы комплексов и величиной остаточного эффекта нет простой связи. Кроме того, представляет значительный интерес то, что в системах данного типа остаточный эффект может быть вообще отрицательным. Как упоминалось в разделе о лиганд-эффекте, это свидетельствует о том, что остаточный эффект обусловлен главным образом влиянием лигандов на энергию связи с ионом металла и только в меньшей степени — взаимодействием незаряженных лигандов (см. стр. 51). [c.58]

Иопользуя ряд транс-эффекта, приведенный в тексте, придумайте рациональные методы для избирательного синтеза каждого из трех изомеро комплекса [Р1 ру КНз ЮгС1]. [c.193]

Один из первых примеров вторичного изотопного эффекта приведен в работе Коена и Вестгеймера [137]. Они показали, что окисление хромовой кислотой изопропилового спирта, у которого обе метильные группы полностью дейтерированы, протекает на 10% медленнее по сравнению с окислением недейтерированного соединения. Согласно механизму, предложенному авторами, эта реакция представляет собой реакцию отщепления протона. Однако в целом процесс носит довольно сложный характер и включает предварительное образование эфира хромовой кислоты. Поэтому изотопный эффект, наблюдавщийся в этой реакции, в данной статье рассматриваться не будет. [c.162]

Тепловой эффект приведенной выше реакции при 298,1° С равен —69,13 ккал1моль. Рассчитанные значения константы равновесия приводятся ниже [c.147]

Внутренняя энергия веществ и тепловые эффекты реакций зависят от температуры. Поэтому для сравнительных расчетов используются стандартные тепловые эффекты, приведенные к определенной стандартной температуре. В качестве таковой принята температура 25° С. Тепловые эффекты реакций зависят также от агрегатного состояния взаимодействующих веществ, поэтому в термохимических уравнениях учитывают и измeцJeния агрегатных состояний. [c.75]

Следует напомнить, что все приведенные рассуждения носят качественный характер. Точные величины обсуждаемых влияний неизвестны, не говоря уже о других возможных эффектах. Приведенное обсуждение следует рассматривать как пример возмо кного описания природы термической стабилизации комплексов с помощью кинетических факторов и роли лигандов, образующих я-связи. [c.287]

Детальный анализ изотопных эффектов, приведенный в данном примере, редко выполним. Одна1ко в общем случае было показано, что замещение водорода, находящегося во вторичном положении, на дейтерий уменьшает константу диссоциации кислоты. Этот эффект усиливается с увеличением Ч1исла замещаемых атомов водорода, но ослабляется с увеличением расстояния между местом замещения и диссоциирующим протоном. Следовательно, иногда утверждают [37], что индуктивный эффект связи С—О больше, чем свяаи С—Н, или что атом дейтерия более электроотрицателен, чем атом водорода. Такая формулировка неудачна, если перевести ее на язык электронных плотностей, поокольку соответствующие распределения в связях С—Н и С—О должны быть очень близкими [38]. Однако дипольные моменты связей С—Н и С—О все же будут немного отличаться. Различие дипольных моментов обусловлено тем, что амплитуды нулевых колебаний двух связей [39], немного не одинаковы, причем их разность составляет от 3-10 до 4-10 А. С помощью опектро-окопичеокой техники дипольные моменты можно измерить [c.280]

Константа равновесия, тепловой эффект, приведенный тепловой эффект и изменение энтропии для реакций гидрогенизации н-алкенов-1 от С2Н4 до 7H14 при температурах Г = 0,57 , рассчитанные по данным [c.302]

Сравнение 41 и 42 таблиц показывает, что электростатический эффект понижения зарядов ионов существенно меньше того, который получается из уравнения Сцигети. Поэтому для получения чисто ковалентного эффекта приведенные выше значения е надо делить не на , как делает Сцигети, а на те заряды, которые вычислены Дикком и Оверхаузером (табл. 42). Результаты такого деления приведены в табл. 41 в скобках. [c.100]

Рядом исследователей было обнаружено, что в месте ввода в колонну диспергируемой фазы наблюдается значительная интенсификация процесса — концевой эффект на входе диспергированной фазы . Обзор работ, посвященных концевым эффектам, приведен у Пратта [97], а также в статье Гельперина и Ассмус [98]. [c.108]

Пользуясь тепловыми эффектами, приведенными в (2.103), определим по закону Гесса тепловой эффект образования (энтальпию) метана. Составим для этого схему, изображающую два пути получения конечных продуктов один прямой путь получения НгО и СОг из исходных веществ, а другой — через промежуточное образование метана (рис. 22). Как видно из схемы, должно существовать равенство 2АЯ) - -+ АЯг = АЯ -Ь АЯз или АЯ = -68317,4-2 — 94 052 + 212 800= = —17 887 кал/моль СН4 = АЯ в. Такова знтальпия обрагсеания метана из простых веществ, находящихся в стандартных состояниях . Подобным же образом определяют энтальпии образования соединений [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология