Капролактам циклические димеры

При экстракции всех полиамидов в воде или спирте циклические олигомеры растворяются в растворителе в основном — это циклические димеры. Доля циклических олигомеров при равновесном состоянии полимерной системы возрастает с повышением температуры и увеличением содержания воды в системе. На рис. 2.6 показана взаимосвязь между равновесным содержанием циклического олигомера и содержанием воды в системе вода — капролактам — поликапроамид [23]. Впоследствии в результате исследований, проведенных с помощью методов хроматографического анализа, были выделены из экстрактов ПА 6 и 66 низкомолекулярные продукты, которые, как было доказано, включают циклические олигомеры, содержащие вплоть до 9 атомов углерода в цикле. Такие соединения, а также димеры и тримеры были позднее выделены и из ПА 11. [c.63]

Все циклические олигомеры подобно е-каиролактаму при нагревании в присутствии воды и кислот легко полимеризуются, превращаясь в поли-е-капроамид [26]. Ири нагревании без воды они обладают хорошей стабильностью и лишь через несколько часов при температуре плавления с частичным разложением переходят в полимер и е-капролактам. Следовательно, в этом случае тоже устанавливается равновесие, соответствующее температуре превращения. Наиболее стабилен из циклических олигомеров димер с возрастанием числа членов устойчивость циклов уменьшается. [c.173]

Циклические амиды, содержащие в циклах вплоть до восьми членов, существуют в ыс-конфигурации. В случае девятичленных циклов в растворе сохраняется цис-форма, а в твердом состоянии преобладает транс-форма. У всех циклов больших размеров амидная группа имеет транс-конфигурацию. Это убедительно доказано Хьюсгеном и др. [190], которые показали, что полоса амид-П, отсутствующая у iiii -лактамов, вновь появляется, когда размер цикла становится достаточно большим, чтобы могла существовать транс-форма. Таким образом, больщие циклические системы ведут себя подобно открытым цепям и в твердом состоянии характеризуются полосой поглощения ассоциированной группы NH около 3280 см К г ыс-Конфигурация в случае меньших циклических систем дает возможность группам NH образовывать более сильные водородные связи, точно так же как связи циклических димеров кислот сильнее, чем в случае открытых цепей. У пяти-, шести- или семичленных циклов полосы vNH лежат в интервале 3180— 3210 сж и часто сопровождаются дополнительными полосами. Дополнительные полосы наблюдаются также у димерных систем. Капролактам подробно исследован Лордом и Порро [191], а у-бу- [c.302]

В отличие от мономера циклические димеры и тримеры обладают высокой температурой плавления и сравнительно плохой растворимостью в воде. Низкомолекулярные соединения являются нежелательной примесью в полимере. Кроме того, при получении нитей в зоне формования капролактам интенсивно испаряется, что ухудщает условия труда. Чем больше содержание мономера. в поликапроамиде, тем интенсивнее испарение и тем больше потери капролактама, так как полное улавливание паров (точнее, аэрозоля) капролактама при формовании нитей пока затруднено. [c.68]

Водный экстракт содержит, как показали И. Роте и М. Роте [799], свободный е-капролактам и циклические олигомеры димер, тример и тетрамер. Исследованием олигомеров е-капролактама занимались также Наврат [535], Эре и Смит [800], Хермане [791, 801] и другие [751, 802—804]. [c.135]

При облучении смеси насыщенных углеводородов и галогепнитрозилов также образуются соответствующие нитрозопарафипы. Из углеводородов с неэквивалентными атомами водорода можно получить смесь продуктов. При облучении ультрафиолетовым светом циклогексана и нитрозилхлорида получается димер питрозоциклогексана [22]. Когда реакция, протекающая, как полагают, через стадии образования и рекомбинации радикалов, проводится в присутствии сильных кислот (таких, как соляная, серная) или хлорокиси фосфора, продукт реакции изомеризуется сначала в оксим, а затем (перегруппировка Бекмана) в циклический амид — капролактам [23] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология