Базис реакций

Для этого составляют стехиометрическую матрицу (Г) - матрицу, элементами которой являются стехиометрические коэффициенты веществ, участвующих в реакциях и определяют ранг матрицы. Ранг стехиометрической матрицы (Г) отвечает числу независимых реакций - базису реакций и числу ключевых веществ. [c.38]

При составлении уравнений материального баланса сложных реакций параллельных, последовательных, параллельно-после-довательных и в случае более сложных систем, - необходимо определить и выбрать стехиометрически независимые реакции -базис реакций и ключевые вещества. [c.37]

После выбора базиса реакций и ключевых веществ проводится материальный расчет по всем компонентам реакционной системы по уравнениям материального баланса [c.39]

Базис реакций равен трем. Следовательно, для составления кинетических уравнений необходимо взять три ключевые вещества, например СГ, Н и НН, н по ним получить дифференциальные уравнения [c.147]

Конечно, после выбора базиса реакций и определения координат реакций не требуется отыскивать координаты реакции другого базиса, чтобы получить все термодинамические характеристики превращения. Тем не менее, приведенное соотношение [c.140]

Поэтому при рассмотрении сложных реакций, которые могут иметь место в данной системе, возникает вопрос о возможных независимых превращениях, т. е. о числе независимых реакций (базисе реакций). Такой вопрос обсуждался Гиббсом [311], а затем и другими авторами [118, 309, 312—314] и сводится к анализу стехиометрии возможных превращений. Рассмотрим в связи с этим совокупность реакций [c.141]

Ранг этой матрицы равен двум, но она не отвечает базису реакций в данной системе, поскольку одним минором не описывается все возможное химическое превращение, а выбранные реакции вообще не совместны, у них нет общих соединений. На несоответствие такой матрицы базису реакций как раз указывает и правило Гиббса, поскольку из него вытекает возможность трех, а не двух независимых реакций. [c.146]

Анализ базисов реакций, указывая на максимально возможное число независимых реакций в данной системе, разумеется, ничего не говорит о том, действительно ли они реализуются и каков их [c.147]

Такую совокупность независимых маршрутов называют базисом маршрутов. Количество маршрутов N в нем, также как и для базиса реакций, ограничено определенными условиями, зависящими от рассматриваемой совокупности стадий и числа независимых промежуточных соединений М,, т. е. не связанных между собой дополнительными условиями. [c.153]

В качестве базиса можно всегда выбрать набор реакций образования сложных форм из элементарных. При таком выборе все константы равновесия будут принципиально [2] определяемыми, если эксперил1ентальными условиями не наложены какие-то дополнительные связи на соотношения между равновесными концентрациями элементарных форм. Однако полный набор может оказаться избыточным по двум причинам в поле зрения включены сложные химические формы (I), элементарные химические формы (И) с равновесными концентрациями, не представленными в исследуемой системе. Избыточность первого типа не препятствует успешному использованию в качестве базиса реакций образования, второго —препятствует, так как константы образования становятся практически неопределяемыми. Необходимо перейти от избыточного базиса к более узкому, в которо.м не фигурируют не представленные в исследуемой системе химические формы. В принципе, в целях сохранения шаблона в записи полного, но без избыточности базиса можно несколько расширить понятия формальный элемент , элементарная форма , сложная фор- [c.7]

Определяется орбитальный базис реакции, включаюшдй орбитали рвущихся и образующихся связей. [c.1885]

Для определения ранга стехиометрической матрицы проводятся такие преобразования, чтобы часть строк (столбцов) состояла из нулей, т. е. проводится обнулевка матрицы . Число строк (столбцов), где не все элементы обратились в нули, равно рангу матрицы. В случае стехиометрической матрицы окисления этилена ранг матрицы равен двум, т. е. базис реакции и соответственно число ключевых веществ равно двум. [c.38]

Наиболее общий подход к кинетическому описанию процесса состоит в его представлении как системы дифференциальных уравнений для скоростей превращения ключевых веществ данной совокупности элементарных реакций. Для этого вначале проводят стехиометрический анализ системы, подобный изложенному во введении, определяют число независимых элементарных стадий (базис реакций) и выбирают ключевые молекулы, комплексы или частицы. Для последних записывают скорости превращения через скорости элементарных реакций по типу = Так, для двухстадийной необратимой реакции А-Ь [c.69]

Совокупность элементарных стадий с их стехиометрическими числами называют маршрутом реакции. В схемах механизмов (П-35) и (П-40) стехиометрические числа всех стадий равны единице и их маршруты представляют собой те же последовательности с проставленными справа aj=l. Однако гипотеза о механизме реакций предполагает, что неэлементарные и сложные реакции могут протекать через ряд одинаковых или разных стадий с теми же или иными промежуточными комплексами или частицами. Число независимых маршрутов, описывающих механизм реакций, называется базисом маршрутов и равно разности стехиометрически независимых стадий (базис реакций) и промежуточных комплексов или частиц [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология