Реакции независимые, число

Продолжим преобразования (исключив две первых строки и два первых столбца, и т. д.) до тех пор, пока не останутся только строки, состоящие из одних нулей. В данном случае это можно сделать еще только один раз. Число независимых реакций равно числу единиц, находящихся в ведущем положении (имеющих слева от себя только нули), т. е. число независимых реакций равно полному числу реакций за вычетом числа строк, состоящих из одних нулей. В рассматриваемом случае имеется три независимых реакции. [c.21]

Если считать фазовый переход компонентов химическими реакциями, то число независимых реакций Н будет равно числу к компонентов В = к) [c.130]

Минимальное число реакций при формальном описании процесса совпадает с числом независимых реакций. Независимой является такая -реакция в сложной схеме, которая не может быть получена линейной комбинацией остальных реакций. Пусть, например, в реакции / участвует I веществ. Перенося члены, соответствующие продуктам, в левую часть, эту реакцию можно записать так (индекс п относится к продукту) [c.102]

И так далее. Если, осуществив операции (а) и (б) для всех строк, не получили ни одной строки, все элементы которой равны нулю, все реакции независимы. Если же получено к незначимых строк, то ранг матрицы и число независимых реакций равны (d— й) и й реакций можно исключить из рассмотрения. [c.103]

Таким образом, использование расчетных термодинамических ве- личин позволяет выразить кинетические параметры обратной реакции через кинетические параметры прямой реакции, и число независимых кинетических параметров изомеризации уменьшается вдвое. [c.25]

Минимальное число реакций при формальном описании процесса совпадает с числом независимых реакций. Независимой является такая реакция в сложной схеме, которая не может быть получена линейной комбинацией остальных реакций. [c.78]

Видно, что преобразования (а) и (б) не приведут к появлению незначимой строки следовательно, ранг матрицы и число независимых реакций равно двум, и выбранные реакции независимы. [c.187]

Операции (а) и (б) повторяют последовательно далее для каждой строки после второй. Если осуществив операции (а) и (б) для всех строк, не получим ни одной строки, все элементы которой равны нулю, это означает, что все реакции независимы. Если же из р строк матрицы получено g строк, все элементы которых обратились в нули, то ранг матрицы и число независимых уравнений равны р—д. [c.98]

Хотя и не все эти реакции независимы (суммирование реакций II и III дает реакцию I и т. д.) и при расчете равновесия их число можно уменьшить, ясно, что конверсия H2S в процессе Клауса зависит не только от температуры, давления, соотношения H2S О2, но и от содержания и молекулярной массы углеводородных газов, СО2, Н2О и др. [c.353]

Если равновесие устанавливается в двух химических реакциях, то число независимых компонентов на две единицы меньше общего числа компонентов (числа составных частей системы), т. е. Кн = Кт—2. В общем случае число независимых компонентов равно оби ему числу компонентов (числу составных частей системы) минус число связей, накладываемых на них химическими равновесиями [c.245]

Обычно говорят о константах равновесия процессов, соотнося между собою уравнения химических реакций и закона действующих масс. Однако в результате исследования равновесных состояний в принципе нельзя раскрыть действительный механизм химических превращений, т. е. такие исследования не несут никакой информации о характеристиках и последовательностях элементарных актов, определяющих химическое превращение. Кроме того, используемые уравнения реакций, правильно передавая стехиометрические взаимосвязи между химическими формами, могут не иметь ничего общего с реакциями, реально протекающими как при подходе к равновесию, так и после его достижения (равновесие динамично). А так как в равновесии вообще нельзя провести различий между начальными и конечными реагентами, совершенно безразлично, какой из формально возможных наборов процессов (точнее, наборов уравнений реакций) используется для последующей записи взаимосвязи между равновесными концентрациями реагентов (согласно ЗДМ). Необходимо только, чтобы список уравнений реакций был полным, т. е. отражал бы взаимосвязи между всеми представленными в равновесной системе формами. На математическом языке задача сводится к выбору подходящего базиса линейно-независимых уравнений реакций. Максимальное число таких уравнений равно числу сложных химических форм. [c.7]

С другой стороны изучение ферментативных реакций в стационарном режиме имеет ряд существенных недостатков. Наиболее важным из них является то, что стационарная кинетика дает весьма ограниченную информацию о детальном кинетическом механизме ферментативной реакции. Стационарная кинетика, отражая лишь лимитирующие стадии процесса, практически не дает информации о быстрых , нелимитирующих стадиях превращения субстрата в активном центре фермента. Определение элементарных констант скорости многостадийной ферментативной реакции из данных стационарной кинетики не представ-ляется.возможным. Действительно, кинетика каталитической реакции, включающей п промежуточных соединений (схема 5.16), описывается 2 п + 1) константами скорости. Стационарная же скорость этой обратимой реакции независимо от числа промежуточных соединений, принимающих участие в механизме реакции, дается уравнением (см. гл. VI) [c.174]

Компонентами (точнее — независимыми компонентами) называют независимые составные части системы. Под числом компонентов подразумевают наименьшее число составных частей, достаточное для образования всех фаз равновесной системы. Если между составными частями системы невозможны никакие химические реакции, то число компонентов равно числу составных частей. При возможности протекания химических реакций число компонентов уменьшается на число уравнений, связывающих концентрации веществ в одной из фаз (закон действия масс и т. д.). Число степеней свободы — это число термодинамических параметров, определяющих состояние системы, которые можно произвольно менять в известных пределах без изменения числа фаз в системе. К этим параметрам относятся температура, давление и концентрации веществ. Уравнение правила фаз Гиббса устанавливает связь между числом степеней свободы, числом компонентов и чис- [c.164]

При расчете следует учитывать только независимые реакции. Их число равно числу всех веществ в системе за вычетом суммы числа разнородных ато.мов, из которых образованы реагенты. Поэтому число уравнений, подлежащих решению, уменьшается. [c.486]

Число независимых путей многостадийной электродной реакции р = 8—1, где 5 — число элементарных реакций I — число независимых промежуточных веществ. [c.63]

Закон скорости реакции — это экспериментально устанавливаемый факт. Из него пытаются узнать молекулярность реакции, которую можно определить как число молекул, объединяющихся для образования активированного комплекса. Если удается узнать, сколько молекул и какие именно участвуют в образовании активированного комплекса, это уже много говорит о механизме реакции. Экспериментально определяемый порядок реакции необязательно совпадает с молекулярностью. Любая реакция независимо от того, сколько стадий она включает, подчиняется только одному закону скорости, но каждая стадия механизма имеет свою собственную молекулярность. Для одностадийных реакций (идущих без образования интермедиатов) порядок — это то же самое, что молекулярность. Одностадийная реакция первого порядка всегда мономолекулярная одностадийная реакция второго порядка по А всегда включает две молекулы А если реакция имеет первый порядок по А и по В, молекула А реагирует с одной молекулой В и т. д. Если реакция происходит в две или несколько стадий, порядок каждой стадии — это то же самое, что молекулярность той же стадии. Это позволяет прогнозировать закон скорости для любого предполагаемого механизма, хотя такие расчеты могут оказаться трудоемкими [21]. Если одна из стадий механизма значительно медленнее всех остальных, что встречается очень часто, то скорость реакции по существу будет такой же, как скорость самой медленной стадии, которую поэтому называют определяющей скорость, или лимитируюш,ей стадией [22]. [c.288]

Действительно, химическая реакция происходит в результате взаимодействия молекул (или ионов, атомов, радикалов и т. п.), которое, очевидно, может наступить лишь в результате их столкновений между собой. Скорость реакции, определяемая числом столкновений, пропорциональна вероятности осуществления последних. Если мы рассматриваем реакцию между частицами А и В, концентрации которых равны соответственно С и Св, то вероятность нахождения частицы А в каком-либо месте гомогенной неупорядоченной системы равна Са и частицы В — Св. При условии независимого движения обоих сортов частиц вероятность их одновременного нахождения в одной точке, т. е. столкновение, по теории вероятностей равна произведению вероятностей каждого из независимых событий, а именно Сд-Св. [c.200]

Окисление всегда сопровождается восстановлением, и, наоборот, восстановление всегда связано с окислением. Поэтому окислительно-восстановительные реакции представляют собой единство двух противоположных процессов — окисления и восстановления. В этих реакция х число электронов, отдаваемых восстановителем, равно числу электронов, присоединяемых окислителем. При этом независимо от того, переходят ли электроны с одного атома на другой полностью или частично оттягиваются к одному из атомов, условно говорят только об отдаче и присоединении электронов. С современной точки зрения изменение степени окисления связано с перераспределением электронной плотности между атомами реагирующих веществ. [c.320]

Итак, в этой системе имеют место две независимые реакции и число компонентов К = 4—2=2. [c.165]

Сохранить число атомов исходных веществ в продуктах реакции независимо от изменения состава соединений. Этот баланс основан на законе сохранения массы веществ при их химических прев])ащениях. [c.183]

Все известные химические реакции независимо от природы реагирующих веществ сопровождаются различными физическими явлениями — выделением или поглощением теплоты, света, изменением объема, возникновением электрического тока и др. В свою очередь на химические реакции. влияют и физические факторы — температура, давление, свет, радиация и т. п. Так, например, химические реакции в гальванических элементах являются причиной появления электрического тока, горение сопровождается выделением теплоты и света. Пример действия электрического тока — это различные химические реакции при электролизе. Свет вызывает многие химические реакции, в том числе и сложные превращения в результате которых из воды и диоксида углерода синтезируются углеводы. Все это указывает на тесную взаимосвязь физических и химических явлений. Установление этой связи в химических реакциях—основная задача физической химии. [c.9]

Главное то, что если мы имеем 2п любых независимых слагаемых, то можно легко определить параметры всех реакций (их число равно 2п). Короче говоря, надо, чтобы число независимых сла- [c.114]

Первый шаг состоит в том, чтобы показать, как структура системы кодируется в граф и как стехиометрия, структура сети и феноменология скорости реакции отражаются в управляющих уравнениях для пространственно-однородной системы. Предположим, что реакционная смесь содержит п химических веществ. , которые могут быть атомами, ионами или молекулами, и что — стехиометрический коэффициент /-Г0 вещества в уравнении у-й реакции. v J — неотрицательные действительные числа, отражающие молярные соотношения вешеств в. реакции. Каждая реакция независимо от ТОГО, представляет ли она собой элементарную стадию или нет, будет записываться в виде [c.325]

Следует, однако, отметить, что одного кинетического уравнения недостаточно для описания скорости сложных реакций с числом независимых реакций, равным или более 2 [158]. Так, сложная реакция углерода с кислородом, включающая последовательно-параллельные простые реакции, может быть описана двумя уравнениями скоростей, составленными по отношению к двум ключевым веществам. Следовательно, одна из констант реакций горения углерода, например реакция С- С02, должна быть предварительно экспериментально определена. Б этом случав по двум кинетическим уравнениям скоростей расходования иди образования ключевых веществ из экспериментальных данных по составу продуктов реакций легко могут быть вычислены неизвестные константы остальных двух реакций. [c.19]

Сложность реакций. Принято подразделять реакции на простые и сложные либо по числу элементарных стадий (актов) химического превращения, либо по числу независимых реакций. Наиболее приемлемой и строгой следует считать классификацию реакций на сложность по числу независимых реакций. Так, к простым следует отнести реакции с числом независимых реакций, равным единице, а к сложным - реакции, число независимых реакций в которых более единицы. Простые реакции, протекающие в одну стадию, можно рассматривать как элементарные реакции. При такой классификации реакцию, например, дегидрирования циклогексана с образованием бензола можно считать простой, но не элементарной. [c.343]

Далее процедура повторяется для второй строки и т. д. Если, осуществив операции (а) и б) для всех р строк, не получили ни одной строки, все элементы которой равны нулю, все реакции независимы. Если же получено g незначимых строк, то ранг матрицы и число независимых реак1щй равно (р— )> и g реакций можно исключить из рассмотрения. Таким образом, определение числа линейно независимых реакций требует определения коэффициентов V. Это не вызывает затруднений для реакций индивидуальных веществ, но не для превращений технологических групповых компонентов. В последнем случае не обязательно создавать модель процесса, так как значения V,/ можно найти из общих соображений о соотношениях компонентов в ходе процесса. Для иллюстрации этого рассмотрим реакцию каталитического крекинга легкого газойля А, продуктами которой являются бензин А1, таз А2 и кокс Аз- Предположим, что процесс проводится без рециркуляции. При этом можно использовать представления о непревращенном сырье и описать процесс схемами [c.79]

При решении задач, связанных с расчетом равновесий в системе, достаточно использовать некоторое минимальное число реакций — независимых, описывающих все химические процессы. Под независимыми подразумевают реакции с линейнонезависимыми наборами стехиометрических коэффициентов [3]. Все г реакций независимы, если ранг матрицы, составленной из их коэффициентов равен г в противном случае реакции зависимы. Стехиометрические коэффициенты лишних реакций выражаются как линейные комбинации подмножества независимых реакций. [c.21]

Правые части системы уравнений (У.4), а следовательно, и скорости по отдельным компонентам могут быть связаны линейными зависимостями. Число линейно независимых правых частей в (У.4) определяется чис кзм лцнейно независимых строк матрицы стехиометрических коэффициентов, т. е. рангом матрицы . В то же время ранг матрицы равен числу линейно независимых столбцов, а последнее равно числу линейно независим[>1Х стадий в сх ме сложной реакции. Следовательно, число линейно независимых скоростей в сложной химической реакции равно числу линейно независимых стадий. Таким образом, для реакции, в которой участвуют УУ компонентов и [c.176]

Во второй половине XIX в. Бертло н Томсен стали широко использовать калориметрию для определения теплот химических реакций. Независимо друг от друга они выдвинули принции нз числа возможных реакций происходит та, которая сопровождается наибольшим выделением тепла. Иными словами, согласно этому принципу мерой химического сродства, является количество выделяющегося при реакции тепла и самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции. [c.69]

Несмотря па то что мехапизм реакции сложнее, чем в предыдущем прил1ере, и в кинетическом уравнении такнге есть неарре-ннусовские параметры, тем не менее удается определить все константы скоростей реакций. Причина этого в том, что есть достаточное число аррениусовских комплексов. В данном случае оказалось, что все смешанные комплексы, т. е. комплексы, содержащие параметры и прямых, и обратных реакций, независимы. Эти комплексы, очевидно, соответствующие смешанным каркасам графа, являются в данном случае коэффициентами при различающихся концентрационных характеристиках. Именно это и позволило получить удобные соотношения (III.2). [c.113]

Любая такая схема для или описывает топологические соотношения между а химическими соединениями, включая катализаторы, р реакционными стадиями, полным числом п молей на всех стадиях, числом г независимых колец (циклов), составленных из стадий реакций, и числом Я колец блоков линий [16], составленных из линий соединение — моль (зш). [Каждый моль каждого соединения 5 обозначается сплошной линией, неросредственно связанные линии являются блоком линий, реакционные стадии (гх- стрелки с направлением опущены) представлены волнистыми линиями 8М-линии для одних и тех же з соединяются у источника или стока.] Автором установлены [ 1, 20] два соотношения между упомянутыми выше числами ддя реакционных смесей. [c.86]

Число кинематических инвариантов связано с остальными индексами системы следующим образом. Поскольку + +. = V-iXv) n i ( )]- , из этого следует, что d m v ) + dim. /(fi ) - dim [. (i ) П /( )] = = dim[./(i ) n и поэтому n - i + q- 2 = p-- dim [. V v) n Пусть 6 = dim [.yf v) П тогда 6 = = p - q - n - iy + /2)) = p - q - s = p r ) - p(v . Таким образом, 6 является разностью между максимальным числом независимых реакций, полученным на основе структуры графа, и действительным числом независимых реакций. Это число, которое, понятно, неотрицательно, названо Фейнбергом [3] дефицитом. Когда 6 = 0, — однозначное отображение из в и, следова- [c.334]

Рассмотрим ла1 рытую систему, содержащую с компонентов и ф фаз. В закрытой системе, в 1 )торой может протека7т> г независимых реакций у15еличенш числа молей компоиснта г в системе в целом определятся уравнением (1.64 ) [c.188]

Из многоатомных спиртов могут образоваться моно-, ди- и три-ацетали или кетали в зависимости от числа гидроксильных групп и экспериментальных условий, так как реакция протекает ступенчато. Из определенной пары реагентов обычно образуется один и тот же продукт реакции независимо от типа введенного катализатора, но некоторые случаи представляют исключение [224—226]. Образующиеся ацетали или кетали многоатомных спиртов содержат пяти-, шести- или семичленное кольцо. Размеры цикла зависят от карбонильного соединения и конфигурации оксигрупп в полиоле. [c.222]

Подобно другим катализаторам, ферменты, с термодинамической точки зрения, ускоряют химические реакции за счет снижения энергии активации . Энергией активации называется энергия, необходимая для перевода всех молекул моля вещества в активированное состояние при данной температуре. Другими словами, это энергия, необходимая для запуска химической реакции, без которой реакция не начинается несмотря на ее термодинамическую вероятность. Фермент снижает энергию активации путем увеличения числа активированных молекул, которые становятся реакционноспособными на более низком энергетическом уровне (рис. 4.11). На рисунке видно, что ферментативная реакция имеет более низкую энергию активации. Следует отметить, что как катализируемая ферментом, так и не катализируемая им реакция независимо от ее пути имеет одинаковую величину стандартного изменения свободной энергии (ДО). Действуя на скорость реакции, ферменты не изменяют равновесия между прямой и обратной реакциями, как и не влияют на величину свободной энергии реакции они лищь ускоряют наступление равновесия химической реакции. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология