Заместители притягивающие и отталкивающие

ОЭ)притягивают положительные заряды (т. е. отталкивают электроны) и являются сильными Н-/-заместителями. [c.61]

Таким образом, заместители могут либо притягивать, либо отталкивать электронное облако и вследствие изменения дипольного момента менять константу диссоциации электролита. [c.94]

Несимметричные непредельные соединения являются диполями благодаря тому, что заместитель водорода односторонне притягивает или отталкивает электронные пары, образующие двойные связи. От характера заместителя, отталкивающего или притягивающего электроны, зависит полярность молекулы. Углерод, у которого атомы водорода не замещены, может быть отрицательным концом диполя [c.36]

Значение и знак констант аир характеризуют тип реакцион-ного превращения. Заместители с положительными значениями а-констант притягивают электроны сильнее, чем водород, а заместители с отрицательным значением а-констант притягивают электроны слабее, чем водород, и, следовательно, отталкивают электроны сильнее, чем водород. Реакциям с положительным значением р способствует оттягивание электронной плотности от реакционного центра, а реакциям с отрицательным значением р оно препятствует. [c.223]

Энергия активации и дипольный ном . Можно ожидать, что в реакциях, в которых энергия активации непосредственно зависит от способности замещающих групп притягивать или отталкивать электроны, должна существовать некоторая зависимость между энергией активации и дипольным моментом или другими электрическими свойствами заместителя. Уотерс и Ватсон с сотрудниками предложили выразить эту зависимость в виде уравнения [c.435]

Индуктивное влияние заместителя распространяется вдоль а-связей молекулы (по цепи) и быстро убывает с расстоянием. В зависимости от способности заместителей отталкивать или притягивать электроны а-связей (по сравнению с атомом водорода) они могут повышать электронную плотность на реакционном центре, т. е. иметь +/-эффект (К, МНг) или понижать ее, т. е. иметь —/-эффект (С1, МОг, СООН). [c.22]

Заместители у двойной связи не только поляризуют лабильные -электроны, но также притягивают или отталкивают электроны [180]. Поэтому могут быть три случая поляризации, изображенных ниже (А, В, С). Алкильная группа, так же как алкокси- и аминогруппы (А) п атом галоида (В), поляризует лабильные тс-электроны, отталкивая их к р-атому. [c.284]

Заместители у двойной связи пе только поляризуют лабильные 71-электроны, но также притягивают или отталкивают электроны. Поэтому, как и в бензольном кольце, могут быть три возможности. Алкильная группа, так же как алкокси и аминогруппы (А) и атом галоида (В), поляризует лабильные 7г-электропы, отталкивая их к [З-атому. Кроме того, алкильная группа увеличивает электронную плотность у двойной связи, а галоид ее уменьшает. Это изображено па следующих формулах [c.246]

В данной реакционной серии заместители с положительными значениями о сильнее притягивают электроны, чем водород, а заместители с отрицательными значениями а — слабее (или более сильно отталкивают электроны). [c.176]

В случае 1, где заместитель отталкивает электроны, любое смещение а или Ь должно приводить (П 8) к активащад аль а-положения. В случае И, где заместитель притягивает электроны (—/, —Т), —Е эффект N группы не будет проявляться (П 5), тогда как +Е эффект гетероатома будет действовать в дополнение к его +М эффекту. Мы можем поэтому с уверенностью предсказать преобладание смещения с и активации положения альфа, возникающей как его следствие. [c.126]

Плэтт [40] ввел термин спектроскопический момент заместителя т для дипольного момента перехода, индуцированного заместителем для полосы бензола при 260 нм. Спектроскопический момент измеряется в (см-моль1л) 1 и представляет собой квадратный корень из значения увеличения коэффициента экстинкции максимума полосы при замещении. Знак момента определяется свойством заместителя притягивать или отталкивать электроны. Хотя спектроскопический момент не обязательно должен определяться только индуктивным эффектом, поскольку сопряжение тоже увеличивает интенсивность полосы, однако Петрущка [39] показал наличие хорошей линейной корреляции между спектроскопическим моментом и вычисленным им методом возмущения второго порядка индуктивным параметром заместителя. Следовательно, или увеличение интенсивности полосы вызывается преимущественно индуктивным эффектом, или вклады индуктивного эффекта и эффекта сопряжения параллельны. [c.151]

Направление и величину индукционных эффектов различных групп можно вывести из данных дипольных моментов. Бензол, как и и-ксилол, не обладает дипольным моментом, но у толуола наблюдается небольшой дипольный момент (0,410), а у нитробензола он становится весьма значительным (3,970). Экспериментальные наблюдения не дают указания, смещает ли метильная группа электронную плотность так же, как нитрогруппа или противоположным образом, но ответ на этот вопрос может быть получен из наблюдения, что дипольный момент п-нитрото-луола равен 4,400, что хорошо сошадает с суммой указанных выше величин, а не с их разностью. Таким образом, заместитель, находящийся в пара-положении, содействует смещению электронов в том же направлении, что и первый заместитель. Если нитрогруппа у одного конца молекулы притягивает электроны, то метильная группа у другого конца должна их отталкивать [c.138]

Если индуктивный эффект заместителя, нанример, алкильной группы, имеет противоположный знак, т. е. она не притягивает, а отталкивает электроны, то, очевидно, кислотность СН-связей будет понижена, особенно сильно в орто-положении. Согласно Брис-Смиту [16], изопронильная группа в изо-пронилбензоле дезактивирует все положения в ароматическом кольце по отношению к металлированию. В среднем реакция протекает в четыре-пять раз медленнее, чем в незамещенном бензоле. Скорость замещения разных атомов водорода, выраженная но отношению к скорости металлирования бензола, такова нара (0,43) > мета (0,38) > орто (0,10). Автор считает, что эти числа могут служить мерой относительной кислотности соответствующих атомов водорода . трет. Бутилбензол преимущественно металлируется в параположение [14]. [c.312]

Стрелки показывают электронные смещения под влиянием заместителей А (отталкивающего электроны в большей степени, чем водород) и В (притягивающего электроны сильнее, чем водород). При заместителе А вся система приобретает анионоидный характер, причем распределение электронов особенно благоприятствует вступлению катноноидного реагента (Вгз, НКОз и т. д ) в орто- в параположение. В случае заместителя В система приобретает катионоид-ный характер, причем пара-положенйе особенно неблагоприятно для катноноидного заместителя. Прн заместителе С, обладающем двойственным характером, способным как отталкивать, так и притягивать электроны, фаза, в которой он отталкивает электроны, представляет благоприятную возможность для активности, ведущей к анионоидному характеру [84, с. 4101 и, следовательно, для преимущественного нацравления катионоидного заместителя в орто-и пара-положение. [c.66]

Заместитель С, который обладает двойственным характером, двумя фазами , и способен как отталкивать, так и притягивать электроны, будет способствовать орто-паразамещению, потому что фаза, в которой электроны отталкиваются, представляет благоприятную возможность для активации, ведущей к анионоидному характеру, в то время как другая фаза ни в коем случае не способствует активации и фактически препятствует ей [там же]. [c.116]

Здесь у водорода электрон сдвинут в сторону кислорода. Электроны трех других водородов сдвинуты несколько к углероду. Следствием этих причин является возникновение очень малого дипольного момента и диссоциация на СНзСОО и Н+-ионы очень небольшая. Вводя в молекулу вместо Н+-ионов другие группы, мы будем менять природу электролита вследствие изменения дипольного момента. Различные заместители влияют различно. Например, N02, С1 влияют в одну сторону, СН3 —п другую. Одни группы (электронофильные) притягивают к себе электронное облако, другие (электронофобные) —отталкивают. Таким образом, если вместо атомов Н в СН3СООН ввести атомы С1, то центр тяжести молекулы переместится и молекула будет обладать большим дипольным моментом и большей кон- [c.93]

Электроноакцепторные заместители, обладающие отрицательными индукционным и таутомерным эффектами (—N0.2,—ЗОдН, —СООН), притягивают к своему фенильному ядру иминный водород, а электронодонорные заместители, обладающие положительными индукционным и таутомерным эффектами (например, СНд—), отталкивают иминный водород триазена к другому бензольному ядру. При наличии заместителей с отрицательным индукционным эффектом и положительным таутомерньм эффектом, например атомов хлора, решающее значение имеет отрицательный индукционный эффект, благодаря которому такая группа притягивает иминный водород к своему ядру. [c.124]

N или СРз). Во-вторых, сильно электронодонорные заместители, которые определенно сопряжены с олефиновой двойной связью (СНдО и СНдЗ). Оба сорта заместителей могут присутствовать в каждой присоединяющейся молекуле или в одной молекуле могут быть заместители одного рода, а в другой молекуле — другого. Суммарный эффект можно обозначить уже принятыми символами —I, - -К. Таким образом, карбонильный кислород кетена является —-Ь/ -заместителем он индуктивно притягивает электроны и отталкивает их по механизму сопрялчения (гл. II, разд. 3,д, и гл. III, разд. 1,е). Фтор в молекуле фторолефинов такн е является —/, - -замести-телем он не только наиболее сильный из всех галогенов индуктивный электроноакцепторный заместитель, но и наиболее сильный из всех галогенов, отталкивающий электроны по механизму сопряжения (гл. II, разд. 3,в и д). Неожиданным кажется то, что полярные эффекты двух видов кооперируют и ускоряют перенос электронов между атомами каждой пары атомов, которые образуют связь, когда две двойные связи вступают в циклоприсоединение. [c.881]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология