Альфа-положение

Уреид а-бромизовалериановой кислоты (5) используется под названием бромурал в медицине как успокаивающее и умеренное снотворное средство. Получают его из 3-метилбутанола-1 окислением перманганатом калия до изовалериановой кислоты, которую действием хлорокиси фосфора переводят в хлорангид-рид последний бромируют по альфа-положению затем взаимодействием с мочевиной получают бромурал [c.33]

Соединения подобной кольцевой структуры, очевидно, получаются при сульфировании пропилена [729] и г-замещенных олефинов [730—732]. Имеются некоторые признаки того, что при окислении олефинов [733] сера первоначально атакует углерод, находящийся в альфа-положении к двойной связи [734], но в целом механизм реакции неизвестен. Сообщают, что в реакциях олефинов с серой (конкретно имеется в виду вулканизация [c.149]

Скорость замещения атомов водорода, находящихся в альфа-положении по отношению к атому хлора, приблизительно такая же, как и нормальная скорость замещения атомов водорода, относящихся к данному типу углеродных атомов. [c.61]

В. Реакции атома водорода, стоящего в альфа-положении по отношению к нитрогруппе [c.348]

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньще, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньще, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва по связи С-С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положении. Чем больще межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньще прочность молекулы и тем вероятнее ее распад по месту наиболее слабой связи, т. е. тем она реакционноспособнее. [c.158]

В структурном отношении ароматические спирты представляют собой спирты жирного ряда, в которых связанный с углеродом водород замещен ароматическим углеводородным радикалом. Их можно рассматривать, как арильные производные карбинола так их часто и называют. Они обладают свойствами алифатических спиртов, которые были уже рассмотрены. Главное отличие их состоит в том, что Ы и ОН, находящиеся в альфа-положении по отношению к ароматическому циклу, являются весьма активными. [c.112]

СНз—СНг—СН—СООН метилэтилуксусная кислота или о-метилмасляная кислота (альфа-положение метильной группы по отношению к СООН) [c.12]

По аналогии с данными о прочности связи С—С можно счи-тать, что связь С—5 в цикле прочнее, чем в открытой цепи, и при наличии двойной связи в альфа-положении прочность ее значительно увеличивается. Это подтверждается опытной проверкой на термическую стабильность некоторых сернистых соединений, выполненной М. Г. Руденко и В. Н. Громовой [208]. Наименее термически стойкими оказались меркаптаны, которые способны распадаться даже при температурах перегонки различных фракций нефти. Соответствующие меркаптанам сульфиды оказались более термически стабильными. Следующими по величине термической стабильности были тионафтены (тиофаны), а наиболь- [c.39]

Во фракции Се— 18 содержится около 70% олефинов, имеющи.х двойную связь преимущественно в альфа-положении. [c.80]

Общий аминовый азот, вероятно, в IV2 раза выше альфа-аминового азота, так как есть аминокислоты с группой NH2 не в альфа-положении. [c.149]

Гиперконъюгация должна становиться несколько менее сильной по мере замещения атомов водорода в альфа-положении метильными группами, поэтому следует ожидать уменьшения скорости замещения. Такое снижение скорости наблюдалось при галоидировании [30, 31] (табл. 1). Однако недавно сообщалось, что скорость замещения в м- ж п-положения для тре ге-бутилбензола (ЪХУ) фактически больше, чем для толуола [165] (ЬХ1У) (цифры, стоящие у бензольного кольца, показывают скорости замещения в каждое положение по сравнению со скоростью 1,00 в одно из положений бензола) [c.417]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Парафиновые углеводороды. Реакции гидрокрекинга иарафи-новых углеводородов могут проходить без большого отклонения от характера тех реакций, которые проходили бы в отсутствие водорода. Основным отличием является насыщение образующихся олефиновых углеводородов. Как с катализатором, так и без него относительно одинакова скорость крекинга твердых парафинов под давлением 30—100 кПсмР и при температуре свыше 420—450° С. В результате реакции получается ряд парафинов от пептана и выше, но область их распространения лежит не выше порядка исходных углеводородов. Эта реакция носит характер реакции распада в альфа-положении. [c.91]

Радикал зарождения цепи [35, 193, 212] образуется прежде всего за счет разрыва связи С—С в алифатической цепи или отрыва от молекулы одного из наименее прочных атомов водорода. При разрыве двойной или нафтеновой связи вероятно обра- зование бирадикала (двухвалентного радикала). Некоторые радикалы способны к самораспаду. К сравнительно устойчивым относятся радикалы с двойной связью, с системой сопряженных связей и с ароматическим ядром, если атом углерода со свободной валентностью находится в альфа-положении от двойной связи или от фенильной группы [36, 37], как, например, стабильный аллильный радикал [c.40]

Переходя к рассмотрению кинетики крекинга метилированных гомологов нафталина, следует обратить внимание на разницу в скоростях крекинга между изомерными метилнафталинами. Скорость крекинга альфа-метилнафталина примерно в 3—4 раза больше скорости крекинга бета-метилнафталина. Это наблюдение вполне согласуется с хорошо известным фактом, что атом водорода нафталина в альфа,-положении и замещающие его группы обладают повышенной реакциондой способностью по сравнению с водородом (или замещающими группами) в бета-положении. В таком же соотношении находятся между собой скорости крекинга 1,6- и 2,6-диметилнафталинов. [c.193]

Для соединений, не имеющих кратных связей или гетероатомов, алканов и циклоалканов, распределение заряда в ионах М" - предсказать сложно, и их фрагментацию объясняют стабильностью образующихся частиц. Например, в случае алканов при электронном ударе преобладает разрыв связей С—С в месте разветвления цепи, а у циклоалканов— в альфа-положении к циклу (а-распад), так как при этом образуются вторичные и третичные ионы. Локализация заряда на образующихся частицах определяется правилом Стивенсона заряд сохраняется преимущественно на фрагменте, имеющем меньший потенциал ионизации (ПИ). Сопоставление таких данных для молекул и радикалов позволяет объяснять и предсказывать характер фрагментации органических соединений [c.176]

Атом углерода в альфа-положении (отчасти в гамма-положении) в молекуле пиридина служит акцептором электронной пары амидного иона. Далее отщепляется гидридпый ион (Н") и получается аминопиридин [c.18]

Итак, при небольшой концентрации амида калия и при температурах О—25° обмениваются атомы водорода кольца и алифатической а-СН-связи моноалкилбензолов. Это правило соблюдается и для других соединений сходного строения , как видно из табл. 31, в которой указано общее число атомов водорода, обменявшихся на дейтерий при достижении равновесия. Это число равно сумме атомов водорода в ароматическом кольце (Наг) и в альфа-положении в алкильной группе (На). Если в алкильной группе атом углерода в альфа-положении является первичным, то общее число обменявшихся атомов водорода (п) равно семи, при наличии вторичного атома углерода и = 6 и в углеводороде с третичным атомом углерода г = 5. Это правило может быть использовано для определения характера разветвления алкильной группы. Оно приме- [c.135]

Независимо от того, является ли реагент электронодонором или электроноакцептором, он поляризует молекулу фенантрена больше, чем молекулу нафталина, а последнюю больше, чем молекулу бензола. С такой трактовкой согласуется более высокая реакционная способность а-дейтеронафталина по сравнению с бета-изомером при обмене как с кислотой, так и с основанием 1124], в соответствии с большей поляризуемостью молекулы нафталина в альфа-положении [136]. [c.141]

Щелочноорганическое соединение рассматривается как не-диссоциированная ионная пара, карбанион которой участвует в кислотно-основной реакции с алкилароматическим углеводородом . В последнем, как известно (стр. 135), наиболее подвижными являются атомы водорода в альфа-положении. Сначала один из них протонизируется и переходит к карба-ннону, полученному при помощи указанной выше реакции. Например, по П. П. Шорыгину, толуол реагирует следующим образом [c.157]

Полемизируя с Брис-Смитом, Мортон [32] указывает, что при надлежаще выбранном реагенте изопропилбензол металлируется почти исключительно в альфа-положение, и, следовательно, реагент скорее, чем кислотность углеводорода, определяет атакуемое положение. [c.312]

Однако если молекула НСОК содержит асимметрический атом углерода (особенно в альфа-положении), то образуется смесь двух диастереомеров трео и эритро), один из которых будет в преобладающем количестве. [c.326]

Установлено [101], что при разложении перекисей диацилов, содержащих асимметрический атом углерода в альфа-положении, образуют-,ся сложные эфиры, в молекулах которых оба асимметрических атома углерода сохраняют конфигурацию [c.394]

На основе представления о конъюгационной передаче - -Г-сме-щения электрона можно предсказать, что вступление замещающей группы должно происходить главным образом в альфа-положение (П 8), хотя можно ожидать и бета-замещения В действительности все три соединения проявляют сильную альфа-ортнтащт. Что касается бета-зшещенш, то, как указывает Гильман, было бы неразумно утверждать, что оно совсем не имеет места, поскольку выходы здесь вообще не очень велики, однако оно во всяком случае до сих пор еще никем не наблюдалось [114]. [c.125]

Факторы, влияющие на механизм реакции. Все то, что облегчает ионизацию группы У в ее богатом электронами состоянии, даст преимущество механизму Е 1 перед механизмом Е 2. Так как алкильные группы отталкивают электроны, то вступление их в альфа-положение в соединения типа HR HjY должно увеличивать вероятность реакции по механизму Е . [c.454]

Чтобы разъяснить причины неудач и противоречия с результатом, опубликованным Анри, пришлось ближе исследовать реакцию между пятихлористым фосфором и изобугироном. В результате оказалось, что реакция эта для изобутирона идет своеобразно. Обычный ход ее, наблюдаемый для большинства других исследованных в этом отношении кетонов, состоящий в замене карбонильного кислорода хлором, здесь имеет место только в минимальной степени главнейшим же продуктом получается монохлоризобутирон, содержащий, как показало исследование, пай хлора в альфа-положении относительно карбонильной группы. [c.47]

Смотреть страницы где упоминается термин Альфа-положение: [c.463] [c.38] [c.38] [c.159] [c.392] [c.497] [c.967] [c.41] [c.112] [c.125] [c.310] [c.316] [c.348] [c.41] [c.41] [c.37] [c.103] [c.245] [c.392] [c.497] [c.196] [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология