Молекулярная экситонная модель

Эта энергия междузонного перехода соответствует разделению пары электрон — дырка, образующейся при первичном возбуждении, на независимые частицы, кинетическая энергия которых равна нулю. Здесь целесообразно подробнее рассмотреть экситонные состояния, соответствующие неполному разделению частиц, обусловленному тем, что каждая из этих частиц связана с экранированным кулоповским полем, которое вызывает притяжение другой частицы. Они могут быть рассмотрены па основе подходящих упрощенных моделей [12, 93, 94]. В случае малой величины диэлектрической постоянной (порядка единицы) экситоны можно рассматривать как локализованные возбужденные состояния, которые могут возникать, например, при переходе электрона с аниона на молекулярную орбиталь, образуемую линейной комбинацией 45-орбиталей ближайших соседних катионов. В этом случае волновая функция основного состояния [c.141]

Детальная структура спектров флуоресценции органических кристаллов была подробно рассмотрена Вольфом [34] в его обзоре, охватывающем как спектры поглощения, так и спектры люминесценции. Первым приближением к молекулярному кристаллу является модель ориентированного газа. Подобного рода система составлена из ориентированных молекул, но они не взаимодействуют друг с другом. Если расположение молекул известно, то переходный момент для любого направления в пространстве может быть получен просто суммированием проекций значений для свободных молекул по всем молекулам в кристалле. Это приближение очень грубо для большинства систем, кроме примесных кристаллов и других разбавленных систем. Обычно необходимо учитывать слабое взаимодействие между молекулами, что приводит к теории экситонных уровней и измененным правилам отбора, к рассмотренной выше теории Давыдова [8, 71]. Вольф дает подробное описание и интерпретацию спектров бензола, гексаметил-бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и ряда простых производных бензола и нафталина. Более кратко обсуждены результаты, полученные для [c.125]

Колебания атомов в каждой из молекул хорошо описываются моделью Эйнштейна, которую можно несколько усовершенствовать. Поскольку каждая из молекул не изолирована от своих соседей, к молекулярным колебаниям естественно применить рассуждения, изложенные при описании экситона Френкеля. Колебания, распространяюш иеся по кристаллу, часто так и называют — экситонами, а иногда им присваивают особое наименование — оптические колебания. Некоторые (но не все ) из них проявляют себя в оптических свойствах кристаллов. Этому все, кроме описанных выше акустических, колебания и обязаны своим названием. [c.300]

Поведение избытка электронов в газовой фазе можно объяснить, основываясь на представлениях о свободных электронах, которые рассеиваются молекулами или радикалами, присутствующими в системе. Низкая плотность вещества позволяет использовать для электрона модель плоского волнового пакета. В кристаллах симметрия матрицы требует другого подхода. Дальний порядок, обусловленный трансляционной и другими видами симметрии, позволяет описать избыточные электроны в рамках обобществленных координат. Это приводит к модели экситонов. Жидкость имеет высокую плотность, ближний порядок, но дальний беспорядок. Это сильно усложняет описание избыточных электронов в жидкой фазе. В зависимости от молекулярной структуры исследуемой жидкости различную роль играет притяжение или отталкивание электрона и молекул жидкости. Это приводит к альтернативным моделям дырок и поляронов , т. е. сольватированных электронов. [c.350]

Основной вклад в развитие теории инфракрасных спектров молекулярных кристаллов был сделан Хекстером 150], который продолжил свою работу [152], применив теорию экситонов к колебаниям, и рассмотрел экситоны, обусловленные вырожденными состояниями молекулы. Его работа относится в-основном к кристаллу хлористого метила с двумя молекулами в элементарной ячейке, но имеет и общее значение, так как другие случаи не требуют решения принципиально отличных задач. Он ограничился рассмотрением межмолекулярных сил, возникающих в модели дипольного перехода, и фактически установил, что экситон обусловлен обменом энергией путем взаимодействия дипольных переходов. Но определение экситона не следует так ограничивать, потому что в рамках той же теории могут быть проанализированы и другие механизмы межмолекулярного [c.605]

B. Л. Т а л ь р о 3 е. Для сложных систем теплоцепочечная модель не применима. В реальных системах обязательно действует совокупность всех механизмов. Что касается конкретно вашей системы, то можно предположить, например, что примесь является ловушкой экситона и тогда будет иметь место модель П1. Естественно искать более строгих подходов в наиболее простых системах, таких как атомарный азот в замороженном молекулярном азоте. В этом случае с теми приближениями, о которых здесь докладывалось, эта теория дает разумный ответ. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология