Кетимины

В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации [c.66]

Кетимины Алкилфосфиновые кислоты [c.95]

Гидроаммонолиз альдегидов и кетонов также основан иа совмещении двух реакций — конденсации карбонильных соединений с аммиаком и гидрирования образовавшихся продуктов. Первая реакция дает альдимпны (илн кетимины) [c.510]

При исследовании аномальной мутаротации солей первичных аминов и 10-камфорсульфокислоты найдено, что в среде безводного растворителя соли постепенно теряют воду, образуя кетимины [300] [c.156]

Аурамин, несмотря на плохую светопрочность и высокую чувствительность к гидролизующим агентам (кетимин ), в настоящее время является довольно важным красителем благодаря своему ярко-зеленому цвету. [c.1029]

Кетоны можно получать ирисоединением реактива Гриньяра к нитрилу с последующим гидролизом. Этим методом синтезированы многие кетоны, однако если обе группы R — алкильные, то выходы невысоки [365]. При использовании вместо эфира в качестве растворителя бензола, содержащего 1 экв. эфира, достигаются более высокие выходы продукта [366]. Соли кетиминов обычно не взаимодействуют с реактивами Гриньяра, поэтому третичные спирты и третичные алкиламины редко бывают побочными продуктами [367]. При осторожном гидролизе соли иногда удается выделить кетимин RR = NH [368]. Присоединение реактивов Гриньяра к группе = N обычно идет медленнее, чем к группе С = 0, поэтому в случае альдегидов, содержащих группу N, присоединение реактива Гриньяра по = N практически не происходит [369]. Триэтилалюминий [370] аналогично взаимодействует с нитрилами (в соотношении 2 1), давая после гидролиза этилкетоны [371]. [c.378]

Аналогичная работа выполнена с кетимином [c.573]

Если гидролиз проводить осторожно действием хлористого аммония, можно выделить промежуточный продукт—кетимин R— =N№ . [c.645]

Кетимины [27], гидразоны и семикарбазоны [28] также подвергаются перегруппировке Бекмана. Для первых в качестве реагента используют надуксусную кислоту, а для остальных двух типов предпочтительным реагентом является 90%-ная серная кислота, содер- [c.415]

В качестве продуктов реакции с амиленом после гидролиза были выделены ацетон, метилэтилкетон, метиламин и этиламин "). Образование этих соединений можно объяснить гидролизом промежуточно образовавшихся кетиминов [c.308]

Чтобы лучще понять механизм действия пиридоксаль-Р, остановимся подробно на реакции (7-3) превращение гомосеринфосфата в треонин. Это реакция элиминирования—гидратации. Первый процесс (рис. 7.10) включает альдимин кетиминную таутомерию-объект внутримолекулярного общего кислотного катализа близлежащей оксигруппой, за которым следует медленное расщепление С—Н-связи. Определяет скорость последняя стадия. [c.438]

К нитрилам алкилмагниевые соли присоединяются аналогичным образом получающиеся магниевые соли кетиминов при прибавлении воды гидролитически расщепляются [c.219]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Оксикетоны кумаронового ряда, оксикумараноны, могут быть легко получены путем несложного синтеза. При обработке эфирного раствора хлорацетонитрила и резорцина или флороглюцина хлористым водородом образуются хлоргидраты кетиминов, которые уже при действии кипящей воды или слабых щелочей гидролизуюгся до оксикума-ранонов [c.963]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Более новые работы показали, что у кетиминов можно наблюдать равновесие сын-анги-форм, а в отдельных случаях эти формы могут быть выделены и в индивидуальном виде. Так, син-антц-формы кетиминов замещенных бензофенонов XVI удалось разделить фракционированной кристаллизацией [16]. [c.567]

Сигналы эти не сливаются при нагревании до 170°С, указывая на то, что до этой температуры сохраняется устойчивость конфигурации. У анила ацетона eHs—Н = С(СНз)2 сигналы сливаются при 140 °С, т. е. син-ант -изомеризация происходит несколько легче. Таким образом, с помощью ЯМР можно зафиксировать существование син-анти-изошеряых форм кетиминов даже и тогда, когда их невозможно выделить, получить данные о процентном содержании форм в равновесной смеси, оценить их устойчивость. [c.568]

Стереохимию подобных реакций исследовали и другие авторы [28]. Образование диастереомерных смесей происходит и при восстановлении кетиминов, полученных из аминов с хиральным центром [29]. Как известно, кетимины существуют в виде смесей син-анти-фощ. Оказалось, что доли образующихся трео- и эрытро-форм аминов совпадают с равновесным содержанием соответственно анти- и сы -форм в исходном кетимине. [c.573]

В качестве примера этой реакции можно привести получе111ие фло-роацетофенона (т. пл. 219 С) — важного промежуточного соединения в синтезе природных пигментов — флавонов и флавонолов. При насыщении хлористым водородом эфирного раствора смеси фенола (флороглюцина) с ацетонитрилом и хлористым цинком выпадает желтый кристаллический осадок гидрохлорида кетимина, который отделяют, а затем гидролизуют кипящей водой, причем образуется соответствующий [c.387]

О получении кетиминов из нитрилов и ыагнийорганжческих соединений сиЛ [796], а по методу Хеша см. [797]. а [c.470]

В некоторых случаях, если гидролиз проводят в достаточно мягких условия , например водным раствором хлористого аммония при низкой температуре, в качестве промежуточных продуктов образуются кетимнни [1411- Кетимины выделяют в форм гидрохлорида, обрабатывая сухой эфирньпграствор высушенным хлористым водородом. Если кетимины обладают повышенной чувствительностью к кислотам, разложение проводят жидкпк аммиаком [142]. [c.728]

Обычные фенолы не склонны к обмену с аминами. Фенолы, имеющие менее выраженный ароматический характер и более склонные к таутомерным превращениям, обмениваются с аминами, вероятно, через стадию образования кетиминных структур. Больше всего этому подвержены уафтолы, резорцины и оксихинолины [c.512]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

ХЕША РЕАКЦИЯ (Хеша — Губеиа реакция), С-ацилиро-вание многоатомных фенолов или их эфиров действием нитрилов в присут. H I и катализатора с послед, гидролизом образоиавшегося гидрохлорида кетимина [c.643]

Пользуясь механизмом, данным на рис. 17-2 в качестве модели, напишите механизмы реакций кислотного гидролиза перечисленных ниже альдиминов и кетиминов, в результате которых образуются соответственно альдегиды и кетоны. [c.17]

Пример 2. 1,2-Бензантрацен [20, 33]. Для получения о-толил- сс -нафтилкетона [20] 23,4 г нитрила о-толуиловой кислоты прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 50 г а-бромнафталипа в 75 мл эфира и 7Ъ мл бензола. Жидкость кипятят с обратным холодильником 8 часов, охлаждают и разлагают смесью льда и 100 мл концентрировап1юй соляной кислоты. Плохо растворимый -солянокислый кетимин, который выделяется в кристаллическом состоянии, отсасывают и гидролизуют кипячением с водой в течение часа. Выпавший при охлаждении кетой перегоняют в вакууме, т. кип. 17470.4 мм выход 37,8 г (76 [)) после кристаллизации из метилового спирта т. пл. 59—6 Р. [c.190]

Уравнения реакции (г) — (е) показывают наиболее вероятный механизм образования различных побочных продуктов изопропилового спирта из изомасляной кислоты через диметилкарбониевый ион, кетиминов реакцией триалкил-карбониевого иона с азотистоводородной кислотой (кетоны не могут присутствовать в реакционной смеси, так как с азотистоводородной кислотой они реагируют более легко, чем карбоновые кислоты). [c.453]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.218 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.177 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.344 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.234 , c.236 , c.241 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.218 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.320 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.359 ]

История химии (1975) -- [ c.342 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.135 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.279 , c.349 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.212 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.238 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.227 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.706 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.389 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.320 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.321 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.0 , c.307 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.136 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.614 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.272 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.597 ]

История химии (1966) -- [ c.333 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.540 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.540 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.130 , c.279 , c.280 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.162 , c.163 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология