Краффт

Работами многих исследователей (Краффт, Неф, Акрн, Шорыгин, Шлюбах) было показано, что при реакции Вюрца промежуточными продуктами являются натрийалкилы последние реагируют с галоидным алкилом с образованием парафинового углеводорода [c.33]

Для получения высших алкиленов часто применяется перегонка некоторых сложных эфиров спиртов. Например, по Краффту, додециловый эфир пальмитиновой кислоты при перегонке разлагается на пальмитиновую кислоту и олефин додецилен [c.61]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Нормальное строение стеариновой кислоты может быть доказано различными путями. Краффт осуществил последовательное расщепление [c.253]

Окислительное расщепление метилкетонов было использовано Краффтом для выяснения строения стеариновой кислоты [78]. При сухой перегонке (стр. 818) смеси, барревой соля стеариновой кислоты и ацетата бария был получен соответствующий метилкетон, окислительное расщепление которого дало наряду с уксусной карбояовую кислоту, имеющую на один атом углерода меньше. чем стеариновая кислота. Эти операции повторялись до тех пор, пока стеариновая кислота не была расщеплена до уже тогда синтетически доступной к-каприно-аой кислоты. [c.838]

Основные критические замечания по модели Краффта можно свести к следующему [c.392]

Топология разрушения трещин КР не согласуется с механическим описанием Краффтом разрушения, т. е. не было отмечено тесной связи с димплами внутри фасеток скола. [c.392]

Как отмечал Краффт, имеется значительное расхождение между расчетной и получаемой экспериментальной величиной Kikp (см. рис. 94) [c.392]

Рис. 94. Сравнение экспериментально определенной скорости роста трещин (точки) в зависимости от К и рассчитанной в соответствии с моделью Краффта для сплава Ti — 8А1 — 1Мо — IV при испытании в растворе 3,5% Na I (24 °С) (209),

Из представленных ранее результатов следует, что скорость деформации может оказывать влияние на зарождение растрескивания, особенно в нейтральных водных растворах. В работах [48, 212, 213] выделены два эффекта влияния скорости деформации. Прежде всего при деформировании материала протекают два конкурирующих процесса. С одной стороны, пассивация свежеобразованной поверхности, а с другой, возникновение растрескивания. Когда доминирует последний процесс, величина Kivp может быть определена. Выражения, которые описывают скорость деформации е в вершине острия трещины в процессе динамического нагружения, были получены Краффтом [214], Ханом и Розенфельдом [21( . В обеих формулах величина декримента деформации е пропорциональ- [c.393]

Следует заключить, что только в модели Краффта в ее количественном выражении делается попытка учета влияния напряжения и деформации для области [c.394]

Эта реакция подобна реакции спирта с алкилсерной кислотой. Поэтому для получения эфиров можпо согласно Краффту и Рос су пользоваться ароматическими сульфокислотами или их э1 жрами. По Шреттеру особенно пригодны для этой цели алкильные эфиры метионовой кислоты. Этот метод дает возможность вести непрерывный процесс получения эфира, так как сульфокислота не восстанавливается подобно серной и дает эфиры, не загрязненные сернистой кислотой. Особенно хорошие выхода получаются при работе с высшими гомологами серного эфира, которые или совсем не образуются при работе с сер. ной кислотой, или дают очеиь плохие выхода. [c.581]

Краффт [45] переводил жирные кислоты RGHjGOOH в метилкетоны RGH2 O H3 перегонкой смеси бариевых солей этих кислот с ацетатом бария. При окислении полученных кетонов хромовой кислотой получали кислоты RGOOH, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. Выходы получались очень низкими, и этот метод в настоящее время представляет чисто исторический интерес. [c.526]

Кроме буроугольиого парафина, в новейшее время аналогично был изучен парафин из шотландсх ого сланцевого дегтя. Разгонка его в глубоком вакууме (0,3—0,5 мм) дала продукты, по своим свойствам довольно близкие к синтетическим углеводородам Краффта нормального строения, а исследование этих продуктов с помощью Х-лучей дало результаты, в общем подтвердившие такое заключение об их строении [14]. [c.158]

Так как мера изменения многих свойств при образовании растворов не велика, то при недостаточной точности наблюдений, в первом грубом приближении, особенно же в узких пределах изменения состава напр., лишь для слабых растворов), может представляться пропорциональность изменения свойств с составом даже там, где ее нет. Особенно поучителен в этом отношении пример Мишеля и Краффта, которые в 1854 г. полагали, на основании своих наблюдений, что приращение уд. веса растворов пропорционально приращению содержания соли в данном объеме, что допустимо лишь при определении уд. веса с точностью до нескольких сотых, а такая точность ныне недостаточна даже для заводских определений. Точные измерения не оправдывают ни втой пропорциональности, ни той, которую допускали во многих других случаях, напр., для вращательной (по отношению к плоскости поляризации) способности растворов, для их капиллярности и т. п. Судя по тому, что найдено мною по отношению к уд. весам растворов, я думаю, что во многих случаях ближе будет к истине принять пропорциональность изменения свойств растворов, не по отношению к содержанию растворенного вещества, а по отношению к произведению этого числа яа содержание воды, тем более, что многие химические отношения изменяются именно пропорционально произведению действующих масс, как это установлено механикою для многих изученных ею явлений притяжения. [c.398]

В заключение статьи о воздухе считаю полезным обратить- внимание на особый разряд опытных исследований Краффта, хотя на первый взгляд они ничего общего с воздухом не представляют, но достойны разработки потому, что они косвенно имеют особо важное значение для воздуха, как внешней земной оболочки, подлежащей прямому наблюдению и представляющей переход к общему небесному пространству, наполненному неведомым нам эфиром. [c.495]

Весьма большого внимания заслуживают многочисленные исследования, произведенные (1895—1905) Краффтом в Гейдельберге над разнообразными высококипящими органическими веществами и металлами, а именно в том случае, когда наблюдения ведутся при столь полном разрежении, что в круксовской трубке получается катодное свечение, т.-е. когда упругость оставшегося воздуха отвечает лишь ничтожным долям миллиметра ртутного столба. Из произведенных Краффтом при этих условиях наблюдений особо примечательны наблюдения двух разрядов над высококипящими органическими жидкостями и над металлами. [c.495]

Когда в упомянутой пустоте нагревать высококипящую жидкость, она медленно испаряется, но кипение или действительно быстрая перегонка происходит только после достижения определенной высокой температуры, которая в парах остается постоянною, если в приемнике сильным охлаждением (твердого СО с эфиром) сжижать всю перегоняющуюся жидкость и действием насоса поддерживать большое разрежение. При этом Краффт наблюдал получающуюся температуру кипения в пустоте именно в том месте, где восходящие пары начинают нисходить к холодильнику. Когда это место было возвышено над уровнем жидкости (т.-е, когда выходящие пары представляли столб определенной высоты), тогда в жидкости была высшая температура, чем в упомянутой шейке реторты в парах и разность температуры (в. 1КИДКОСТИ и около шейки реторты) оставалась во все время перегонки — при данной жидкости, определенной разности высоты и пр.— постоянною. С заменою одной жидкости другою указанная разность температур изменялась пропорционально частичному весу. Напр., когда взята была ртуть, разность равнялась 22°,0, а когда вместо нее перегоняли йодистый цетил то разность оказалась 36°,0. Отношения этих [c.495]

Так как при кипении в воздухе преодолевается не только сцепление частиц и их вес, но и атмосферное давление, а при кипении в пустоте только сцепление и вес частиц, а при начале их испарения только сцепление, то с Краффтом можно полагать, что на поверхности земли атмосферное давление в известной мере равно или термометрически эквивалентно весу. Это столь реально и неожиданно ново, что я не мог с этим не поделиться с читателями Основ химии [c.496]

Как уже указывалось выше, на термоустойчивость буроугольных брикетов существенное влияние оказывают природные свойства исходного материала. В частности, в литературе имеются указания на значительную роль битумов. Однако эти сведения весьма противоречивы. Так, по данным Вернера [59], термостойкость буроугольных брикетов повыщается с увеличением в исходном угле выхода битумов. Согласно патенту Краффта [61], извлечение битумов из исходного угля способствует повыщению прочности и кусковатости полукокса при термической переработке брикетов. При этом автор исходит из предположения, что разложение битумов в процессе полукоксования приводит к разрыхлению структуры брикета, вследствие чего снижается его механическая прочность. [c.130]

Вместо серной кислоты, по предложению Краффта, можно брать сульфобензол, представляющий серную кислоту, в которой один вод- [c.190]

Таким образом, например, как будет указано далее, от кислоты, содержащей 17 атомов углерода в частице, переходят к кетону, содержащему 18 атомов углерода. От этого кетона окислением его переходят к кислоте, содержащей 16 атомов углерода, затем переходят через кетон к кислоте, содержащей 15 атомов углерода и т. д. к кислотам с убывающим количеством атомов углерода. Эта реакция (Краффт) важна, так как дает возможность переходить от веществ более слож-ньк неизвестного строения к веществам менее сложным и опреде-ленньш. [c.311]

Определить строение других кислот, которые не могут быть получены синтетически (например, огромного большинства природных), удается способом Краффта, который был уже разобран нами, а именно сухой перегонкой смеси кальциевых солей данной кислоты и уксусной и последующим окислением полученного кетона. Так, из стеариновой кислоты, содержащей 18 атомов углерода, переходят к кетону, содержащему 19 атомов углерода от пальмитиновой кислоты с 16 атомами углерода переходят к кетону с 17 атомами углерода. Окисляя полученный кетон, отщепляют от него СНд — СО и получают из стеариновой кислоты кислоту, содержащую 17 атомов углерода, из пальмитиновой — кислоту, содержащую 15 атомов углерода в частице. Действуя таким же образом далее, получают из стеариновой кислоты пальмитиновую, а из пальмитиновой кислоты постепенно кислоту, содержащую 14 атомов, затем 13, и, наконец, нормальную пеларгоновую кислоту, содержащую 9 атомов углерода. [c.324]

Моноалкилбензоды можно получить из первичных спиртов с хорошими выходами по методу Краффта. По этому методу спирты подвергаются вначале йодированию ROH -j- HJ —> RJ Ч- НгО [c.118]

Агрегация частиц зависит от строения моющего вещества,его концентрации и от присутствия посторонних веществ. Во всех случаях речь идет о коллоидно-дисперсных состояниях, как это уже было показано Краффтом , причем характерным является образование мицелл и появление критической концентрации . [c.30]

Синтез Краффта. Краффт в свое время синтезировал алкилбензолы путем иодирования высокомолекулярных спиртов ио-дистоводородной кислотой [c.124]

Сульфированием полученного алкилбензола дымящей серной кислотой Краффт впервые получил высшие ал кил бензол сульфонаты [c.124]

Синтез краффта на практике применяется значительно реже, чем описываемый ниже синтез Адамаз . [c.125]

Алкилирование хлоралканами (реакция Фри-деля—Крафтса). По аналогии с методом Краффта в 1931 г. Лурье в США разработал промышленный метод, в котором используется классическая реакция Фриделя—Крафтса. Ароматические углеводороды (нафталин или бензол) алкилируют в присутствии катализаторов, например хлористого алюминия, алкил-талогенидом с отщеплением хлористого водорода [c.128]

Полученная гептадекановая кислота подвергалась аналогичному разложению, и обработка повторялась вплоть до получения каприновой кислоты СНа(СНа)8СООН (Ф. Краффт, 1882 г.), строение которой было ранее установлено синтетическим путем. Таким образом было установлено, что все кислоты этого гомологического ряда имеют нормальную цепь. [c.717]

Удельный вес предельных углеводородов медленно увеличивается с повышением их молекулярного веса, однако, как показал Краффт, величина удельного веса высших углеводородов нормального строения является почти постоянной (приблизительно от 0,776 до 0,780). [c.37]

Исходный продукт — нониловую кислоту (неларгоновую) — возможно получить 1) конденсацией энантовой и малоновой кислот, что ведет к образованию нониленовой кислоты, и дальнейшим гидрированием последней [1] или же 2) нагреванием в автоклаве энантола с уксуснокислым натрием и ангидридом, что также дает нониленовую кислоту, гидрирование которой приводит к нониловой кислоте [2] или, наконец, 3) по методу Краффт-Хессе [3] — сплавлением ундециленовой кислоты с щелочью. Эта последняя реакция идет после предварительной изомеризации ундецилеповой кислоты (перескок двойной связи) по следующей схеме [c.670]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология