Диметилаллилпирофосфат

Все С. (подобно др. изопреноидам) объединяются одной схемой биогенеза в живой клетке из уксусной к-ты через ацетилкофермент А и мевалоновую к-ту строятся изопреновые фрагменты-изопентеншширофосфат и изомерный ему диметилаллилпирофосфат, к-рые путем конденсации образуют общий биогенетич. предшественник - скволен эпоксид последнего при циклизации с послед, окислит, отщеплением неск. углеродных атомов превращается в С. [c.437]

Опыты с введением изотопных меток показывают, что природный каучук образуется путем аналогичного процесса полимеризации, в котором диметилаллилпирофосфат (17), по всей вероятности, также участвует в качестве инициатора [34]. Однако в этом случае в условиях ферментативного контроля атом Нь в изопен-тенилпирофосфате (16) отщепляется строго стереоспецифично, что приводит к возникновению цмс-двойной связи процесс полимеризации продолжается до тех пор, пока не образуется цепь, содержащая от 500 до 5000 элементарных звеньев [35]. Образование цис-двойной связи — явление исключительное в биосинтезе терпенов — не связано с изомеризацией более обычной для них гранс-двойной связи [35]. [c.314]

Природа моноизопреноидных промежуточных соединений изопентенилпирофосфата (14) и диметилаллилпирофосфата (15) была Выяснена только после идентификации их общего биосинтетического предшественника — мевалоновой кислоты. Мевалоновая кислота довольно неожиданно была открыта в 1956 г. микробиолога-[19] которые хотели идентифицировать вещество, заменявшее ацетат в качестве фактора роста бактерий. Обычно мевалоновая кислота образуется при конденсации трех молекул ацетилкофер- [c.353]

Хотя изопентенилпирофосфат (ИПП) является тем фрагментом, который обеспечивает удлинение цепи в биосинтезе изопреноидов, инициатором ( стартером ) олигомеризации служит его изомер — диметилаллилпирофосфат (ДМАПФ). Изомеризация, так же как и стадия удлинения цепи, включает элиминирование протона от атома С-4 в исходном мевалонате (которому соответствует атом С-2 в изопентенилпнрофосфате). Изучение включения [4(7 )-4- Н]-и [4(5)-4- Н] мевалоновой кислоты в различные изопреноиды показало, что в случае транс-конфигурации изопреноидной двойной связи остается 4-рго-(7 )-протон, а в случае цис-конфигурации этой связи (например, в каучуке)—4-рго-(5)-протон. Однако в неболь- [c.490]

Две молекулы ацетилкофермента А образуют сначала ацетоацетил-кофермент А, который с третьей молекулой ацетилкофермента А дает З-окси-З-метилглутарилкофермент А. Последний дальше при участии ЫАОРН (никотинамидадениндинуклеотидфосфата) восстанавливается в мевалоновую кислоту. В заключение протекает фосфорилирование с участием АТР (аденозин-5 -трифосфата) и образуется пирофосфат мевалоновой кислоты, из которого далее получается изопентенилпирофосфат. Последний изомеризуется в 3,3-диметилаллилпирофосфат, реакции которого с новыми количествами изопентенилпирофосфата последовательно дают геранилпирофосфат и фарнезилпирофосфат. При реакции [c.697]

Далее З-фосфо-5-пирофосфомевалонат в результате декарбоксилирования и дефосфорилирования превращается в изопентенилпирофосфат, который обратимо изомеризуется в диметилаллилпирофосфат [c.353]

Образование сквалена из изопреноидных пирофосфатов протекает через ряд последовательных конденсаций. Конденсация изопентенилпирофосфата с диметилаллилпирофосфатом дает монотерпен — геранилпирофосфат, содержащий 10 углеродных атомов [c.353]

СООН 2) СООН а) диметилаллилпирофосфат [c.590]

Пирофосфат 1.7 изомеризуется в диметилаллилпирофосфат 1.9 эти две молекулы взаимодействуют друг с другом, что приводит к синтезу пирофосфата гераниола 1.10. [c.16]

К монотерпеноидам относятся вещества, молекулы которых составлены из двух изопреновых фрагментов и, следовательно, состоят из десяти атомов углерода. Ясно (см. разд. 1.2.2), что на самом деле изопрен не принимает участия в биосинтезе, а углеродный скелет монотерпеноидов образуется реакцией изопентенилпирофосфата с диметилаллилпирофосфатом. Однако формально изопреноиды удобно рассматривать как продукты олигоме- [c.77]

Из предыдущих разделов известно, что природные фенолы часто подвергаются ферментативному пренилированию, т.е. алкилированию изопреноидными остатками. Возникшие таким образом орто-пренилфенолы способны образовывать гетероциклическую систему бензо[Ь]фурана. К наиболее простым веществам, синтезируемым таким способом, относятся прекоце-ны 3.228. При биосинтезе их молекул в качестве алкилирующего агента выступает диметилаллилпирофосфат [c.340]

При помощи очищенных ферментов, полученных из дрожжей, оказалось возможным выделить и первые промежуточные продукты этого синтеза. Так, под действием изомер ази изоиентенилиирофссфат превращается в диметилаллилпирофосфат (см. формулу выше). Последний конденсируется под действием другого фермента — синтетазы — с одной или двумя мо.гекулами изопентенилиирофосфата, давая вера-нилпирофосфат и фарнезилпирофосфат соответственно [c.934]

Фруктозо-1,6-дифосфат Изопентенилпирофосфат <., -Диметилаллилпирофосфат [c.367]

Диметилаллилпирофосфат, подобно другим аллильным соединениям, обладающим хорошо уходящими группами, восприимчив к атаке нуклеофилами (гл. 9). Так, он реагирует с двойными связями изопентенилпирофосфата, давая геранилпи-рофосфат (рис. 15.15). Будучи аллильным пирофосфатом, он [c.320]

Образование сквалена из изопреноидных пирофосфатов протекает через ряд последовательных конденсаций, как это показано на фиг. 118. Конденсация изопентенилпирофосфата с диметилаллилиирофосфатом дает монотерпен — траис-геранилпирофосфат. Последний в свою очередь конденсируется со следующей молекулой диметилаллилпирофосфата, что приводит к образованию [c.417]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилаллилпирофосфат: [c.159] [c.595] [c.563] [c.263] [c.263] [c.307] [c.313] [c.506] [c.402] [c.62] [c.697] [c.185] [c.97] [c.353] [c.520] [c.481] [c.68] [c.934] [c.68] [c.367] [c.91] [c.320] [c.320] [c.320] [c.481] [c.417]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.177 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.313 , c.353 , c.506 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.400 , c.401 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.61 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.362 , c.367 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.320 ]

Метаболические пути (1973) -- [ c.71 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.464 , c.467 , c.476 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.135 , c.403 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.214 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология