Фарнезилпирофосфат

Большинство соединений, изображенных на рис. 12-13, являются производными С15-фарнезилпирофосфата. Абсцизовая кислота относится [c.568]

Механизму конденсации двух молекул фарнезилпирофосфата [c.492]

Недавно метод ЯМР С стал широко использоваться для определения реакционной конформации фарнезилпирофосфата при образовании циклических сесквитерпеноидов. Этим методом можно определить как степень обогащения меткой С, так и константы спин-спинового взаимодействия [20, 73, 75, 76]. Соответствующие данные, полученные для некоторых сесквитерпеноидов, биосинтез [c.510]

Ряд полициклических сесквитерпеноидов образуется в результате первоначальной атаки атома С-1 пирофосфата на периферийную двойную связь и последующей циклизации. В этих случаях наблюдается ряд 1,3-водородных сдвигов. Они способствуют переносу катионного центра от атомов С-10 или С-11, т. е. от дальнего конца фарнезилпирофосфата, к С-1 таким путем инициируются дальнейшая изомеризация и вторичная циклизация 10- или И-членных циклов. На схеме (28) представлены пути образования [c.512]

К геранилпирофосфату вновь присоединяется изопентенилпирофосфат. В результате этой реакции образуется фарнезилпирофосфат [c.401]

Сквален представляет собой углеводород с открытой цепью, состоящий из шести изопреноидных остатков. В растениях и во многих микроорганизмах существует ответвление от метаболического потока на стадии образования фарнезилпирофосфата. Вместо самоконденсации происходит конденсация с еще одной молекулой изопентенилпирофосфата, образуется промежуточный углеводород который способен к самоконденсации с образованием [c.353]

Мы уже показывали, как ацетат-ион можно использовать для построения фарнезилпирофосфата. Превращение фарнезилпирофосфата в сквален сложно, для этого необходимо участие восстанавливающего агента (ИАДН ). [c.526]

Соединение двух молекул С15-фарнезилпирофосфата по типу голова к голове приводит к образованию Сзо-сквалена. Подобным же образом две молекулы Сго-геранилгеранилпирофосфата соединяются с образованием Сдо-фитоена — предшественника каротиноидных пигментов растений. Эти две важные реакции конденсации, по-видимому, существенно различаются по механизму. [c.571]

При синтезе сквалена происходит отщепление обеих пирофосфатных групп от молекул предшественников, а также потеря протона из положения С-1 в одной из молекул фарнезилпирофосфата. Остальные три водорода у первого углеродного атома (С-1) сохраняются. В то же шремя вводится один протон (npo-S) от NADPH (с В-стороны). [c.571]

ТТуклеофильная группа Y , принадлежащая ферменту, присоединяется по месту двойной связи, прилежащей к пирофосфатной группе одной из молекул фарнезилпирофосфата. Это инициирует согласованное замещение пирофосфатной группы второй молекулы фарнезилпирофосфата [уравнение (12-27), этап а. Водород npo-S, ближайший к центрально расположенной двойной связи в образовавшейся структуре, диссоциирует в виде протона, вероятно, под влиянием основной группы фермента. Оставшийся анион замещает группу Y с образованием циклопропа-новой структуры [уравнение (12-27), этап б. Продукт этой реакции [c.571]

При окислении кислоты (22) и последующем действии оксигеназы образуется фталид (44), точно так же, как из фенола (31) образуется гидрохинон (33) (см. схему 10). Фталид (44) является субстратом для С-алкилирования другого типа, в котором донором алкильных групп, как и в биосинтезе терпенов, служит, по-видимому, аллильное соединение фарнезилпирофосфат. В нормальном биосинтезе образующееся таким образом фарнезильное производное (45) представляет собой минорный компонент смеси, но при добавлении фталида (44) содержание (45) резко увеличивается. Отсюда следует, что в обычных условиях скорость всей реакции лимитируется образованием фталида (44). Фталид (45) в свою очередь путем окислительного расщепления превращается в соеди нение (46) и затем, посредством 0-метилирования, — в микофено ловую кислоту (47). В этой последовательности превращений об ращает на себя внимание четкое разделение во времени трех ста дий алкилирования. Продуктами дальнейшего метаболизма мико феноловой кислоты являются соединения (49) и (50) (схема 11) [c.433]

Стадия пренилирования, осуществляющаяся, по-видимому, пу тем электрофильной атаки фарнезилпирофосфата на фенольный субстрат (44), весьма специфична действительно, ни гераниол [c.433]

Фарнезилпирофосфат (34) и позднее геранилпиросфофат (33) были идентифицированы как предшественники сквалена. Затем [c.491]

Хотя структурное разнообразие сесквитерпеноидов очень велико, их можно сгруппировать исходя из типа скелета, образующегося при первичной циклизации фарнезилпирофосфата. Важнейшие реакции циклизации протекают как атака пирофосфата на центральную или периферическую двойную связь. Для того, чтобы атаковалась центральная двойная связь, двойная связь при С-2 должна иметь мс-конфигурацию. Такая геометрия связи необходима также для последующей вторичной циклизации, которая приводит к полнциклическим сесквитерпеноидам, содержащим пяти-, шести- или семичленные кольца (схемы 24, 24а). [c.509]

Природные каротиноидные пигменты в большинстве случаев представляют собой тетратерпены, образующиеся из двух Сго-зве-ньев (геранилгеранилпирофосфата). Некоторые бактериальные Сзо-каротиноиды образуются аналогичным путем из двух is-зве-ньев (фарнезилпирофосфата). Небольшое число природных С45-и so-каротиноидов синтезируется путем присоединения одного или двух s-звеньев к Сад-предшественнику. [c.521]

В заключительной реакции данной стадии в результате НАДФН-за-висимой восстановительной конденсации 2 молекул фарнезилпирофосфата образуется сквален [c.401]

Две молекулы ацетилкофермента А образуют сначала ацетоацетил-кофермент А, который с третьей молекулой ацетилкофермента А дает З-окси-З-метилглутарилкофермент А. Последний дальше при участии ЫАОРН (никотинамидадениндинуклеотидфосфата) восстанавливается в мевалоновую кислоту. В заключение протекает фосфорилирование с участием АТР (аденозин-5 -трифосфата) и образуется пирофосфат мевалоновой кислоты, из которого далее получается изопентенилпирофосфат. Последний изомеризуется в 3,3-диметилаллилпирофосфат, реакции которого с новыми количествами изопентенилпирофосфата последовательно дают геранилпирофосфат и фарнезилпирофосфат. При реакции [c.697]

Геранилпирофосфат, в свою очередь, конденсируется со следующей молекулой изопентилпирофосфата, что приводит к образованию сесквитерпена — фарнезилпирофосфата [c.353]

Две молекулы фарнезилпирофосфата, конденсируясь друг с другом, образуют дегидросквален, который затем восстанавливается до сквалена [c.353]

Смотреть страницы где упоминается термин Фарнезилпирофосфат: [c.163] [c.525] [c.550] [c.733] [c.10] [c.313] [c.349] [c.353] [c.485] [c.490] [c.493] [c.510] [c.401] [c.402] [c.402] [c.62] [c.697] [c.698] [c.66] [c.383] [c.353] [c.354] [c.355] [c.591] [c.591]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.162 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.263 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.48 , c.353 , c.433 , c.490 , c.509 , c.521 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.401 , c.533 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.66 ]

Биологическая химия (2002) -- [ c.383 ]

Биохимия (2004) -- [ c.353 ]

Теоретические основы биотехнологии (2003) -- [ c.268 , c.274 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.481 , c.482 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.934 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.647 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.320 , c.321 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.481 , c.482 ]

Биологическая химия Издание 4 (1965) -- [ c.313 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.597 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.6 , c.59 , c.660 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.464 , c.467 , c.468 ]

Биохимия человека Т.2 (1993) -- [ c.275 , c.276 , c.278 ]

Биохимия человека Том 2 (1993) -- [ c.275 , c.276 , c.278 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.214 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология