Имидофосфаты

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ИМИДОФОСФАТОВ [c.211]

Было показано [186], что гидролиз аммонийной соли тетрагид-рокситетраоксоциклотетрафосфазана протекает через промежуточную стадию образования тримерного циклического имидофосфата с параллельным получением ортпо-фосфата. Было выделено производное этого промежуточного соединения—диимидотриметафос-фат натрия МазРз(КН)207-Н2О [186]. [c.68]

Как было указано выше (стр. 306), ионизированные аминогруппы вызывают большое увеличение скорости фосфорилирования, что свидетельствует о мономолекулярном гетеролизе и образовании промежуточного имидофосфата RN=P(0)R. Некоторые кинетические исследования показали, что другие анионные фосфорильные соединения реагируют, возможно, по аналогичному механизму. За первой быстрой стадией гидролиза фосфо-рилхлорида сек при 20°) [43] следует медленный гид- [c.319]

Реакция имидофосфатов с карбонильными соединениями подробно не изучалась. Единственное сообщение касается реакции с сероуглеродом, в результате которой получается изотиоцианат и тиофосфат. Эта реакция аналогична соответствующей реакцин иминотриарнлфосфоранов [21]. [c.250]

При гидролизе имидофосфатов как в кислой, так и в основной среде отщепляется одна из 0-алкильных или 0-арильных групп, а связь между атомами фосфора и азота в отличие от других иминофосфоранов при этом не затрагивается. Так, например, трифенил-Ы-фенилимидофосфат при взаимодействии с водой в нейтральной среде превращается в дифениланилидо-фосфат. [c.251]

Диалкилхлорфосфиты легко реагируют с оксимами. Как показали И. В. Мартынов и Ю. Л. Кругляк, эта реакция приводит к имидофосфатам. Если оксимы вводятся во взаимодействие с [c.86]

Линейные имидофосфаты и фосфаты —> Пирофосфаты и (моно)фосфаты [c.258]

Изучен также гидролиз высших хлороциклофосфазенов [180, 187—189]. Вследствие образования вторичных продуктов [187] нельзя получить соли воздействием ацетата. Реакцию омыления можно осуществить под действием концентрированного водного раствора гидроокиси натрия на растворы этих хлоридов в эфире и таким образом получить аморфные соли (от пентамерных до ок-тамерных) кислот [180, 187 —189]. Был изучен дальнейший кислотный гидролиз этих солей [187—189] и показано, что гидролиз идет через промежуточные стадии образования тримерных циклических имидофосфатов с одновременным получением ортофосфатов. [c.69]

Продукты реакции имидофосфата (III) с циклогексиламииом — цикло-гексилбензамид (VI) [И] и соль (VII) были идентифицированы сравнением с препаратами заведомого строения. Температуры плавления амида (VI) 149° [И], пробы смешения 148.5°, соли (VII) заведомой 78°, пробы смешения 78°. [c.87]

Таким образом, по данным ИК- и ЯМР Р спектров и химических превращений, продуктам реакции имидофосфата (I) с диэтилхлорфосфатом и хлористым бензоилом следует приписать строение (II) и (III) соответственно. [c.87]

Однако на основании проведенного исследования нельзя считать установленным, что вещества (II) и (III) являются продуктами реакции имидофосфата (I) по фосфорильному кислороду. Действительно, эти продукты могли быть результатом атаки диэтилхлорфосфата и хлористого бензоила на имидофосфат (I) по эфирному кислороду, подобно реакции 0,0-диэтил-К-диэтиламидофосфата с диэтилхлорфосфатом, приводящей к образованию нирофосфатной связи и алкилированию атомов хлора [12]. [c.87]

В специально поставленном опыте было показано, что триэтилфосфат в изученных условиях не реагирует с диэтилхлорфосфатом и хлористым бензоилом. Известно, что образование тетраэтилпирофосфата требует длительного нагревания смеси триэтилфосфата и диэтилхлорфосфата (4—5 часов при 130—150°) [13]. Но следует учесть, что имидофосфат [c.87]

Реакции имидофосфата (IX) с диэтилхлорфосфатом и хлористым бензоилом, протекающие в условиях еще более мягких, чем в случае соединения (I), приводят к образованию 0,0-диэтил-0-диэтоксифосфинил-N-тетраэтилдиаминофосфинилимидофосфата (X) и 0,0-диэтил-0-бензоил-N-тетраэтилдиаминофосфинилимидофосфата (XI). Эти соединения пред- [c.87]

Этот же вывод следует и из сравнения реакционной способности имидо-фосфатов (I) и (IX) в реакциях с диэтилхлорфосфатом и хлористым бензоилом. Как уже отмечено, в сл ае имидофосфата (IX) эти реакции протекают с разогреванием и заканчиваются за более короткое время, тогда как при смешении реагентов в случае соединения (I) повышения температуры не отмечено. Фосфорильный кислород в имидофосфате (IX) обладает большей нуклеофильностью, чем в соединении (I), тогда как алкилирующее действие EtO группы у имидного атома фосфора в имидофосфате (I) несомненно выше, чем в соединении (IX). [c.88]

Таким образом, показано, что реакции имидофосфатов (I) и (IX) с ацилирующими агентами протекают в мягких условиях по фосфорильному кислороду и свидетельствуют о высокой подвижности системы [c.88]

Диэтил-0-бeнзoил-N-диэтoк ифo фииил-имидофосфат (III). К 6.34 г имидофосфата (I) прибавили 2.81 г хлористого бензоила, смесь нагревали 14 часов при 60°. По окончании реакции (отсутствие С1 в пробе с азотнокислым серебром) смесь выдерживали в вакууме 0.01 мм при 60°. Выход 7.47 г. [c.89]

Диэтил-О-бензоил-N-TeT р аэтилдиамино-фосфинилимидофосфат (XI). К 7.23 з имидофосфата (IX) прибавили по каплям 2.8 з хлористого бензоила. Температура реакционной смеси повысилась до 35°. Нагревали реакционную смесь 6 часов при 60°. Продукт выдерживали в вакууме при температуре 70°, получили 8.49 3 продукта (XI). [c.90]

Реакции имидофосфатов (EtO)Xa P=NP(0)(0Et)2(X=0Et, NEtg) с диэтилхлорфосфатом и хлористым бензоилом протекают по фосфорильному кислороду с образованием продуктов X2P(0)N=P(0Et)20AlA=P0 (OEt)a и Ph (O)]. Показано влияние нуклеофильности фосфорильной группы в изученных имидофосфатах на скорость ацилирования. [c.90]

Изученные реакции свидетельствуют о высокой подвижности системы EtO—] =N—Р=0 в имидофосфатах. [c.90]

Косвенным доказательством этой структуры является исследование инфракрасных спектров [82] фосфама ( Ф = NH) , который сохраняет сильное поглощение около 1300 см характеристической частоты для фосфонитрильной связи Р—Ы, и показывает другие особенности, которые также наблюдаются в спектрах имидофосфатов. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология