Гидролиз фосфитов

Равновесие этой реакции при стандартных условиях также сдвинуто вправо. поскольку АО гидролиза фосфо- [c.421]

Фосфит натрия Белый (в виде кристаллогидрата), при нагревании разлагается. Хорошо растворяется в воде (гидролиз по аниону), в кислотной среде анион неустойчив. Восстановитель. Вступает в реакции обмена. Образует гетерополисоединения. Получение см. 315 , 318, 323, 348. [c.170]

В этом случае величина АО так же невелика, как и при гидролизе обыкновенных фосфорных эфиров, например фосфо-глицерина, где А(5 составляет —2,2 ккал моль. Когда АТФ взаимодействует с другими молекулами организма, он отдает свой фосфат (Р) и вместе с тем свободную энергию, и таким образом обеспечивается эндергоническая (особо эндотермическая) реакция за счет сопряжения с экзергонической (особо экзотермической) реакцией. Богатый энергией фосфат может быть перенесен также на гуанидиновые основания, такие, как креатин, причем образуются фосфорные соединения,- [c.467]

Однако совокупность этих данных может быть объяснена тем, что с перекисными радикалами реагируют не молекулы фосфитов, а фенолы, обычно присутствующие в фосфите в виде примесей порядка одного процента, вследствие относительной легкости гидролиза фосфитов при синтезе и хранении, а также при работе с ними. Именно этим можно объяснить завышенные расчетные скорости расходования и низкую эффективность фосфитов по сравнению с фенолами. Это предположение подтверждается анализом кривых свечения в присутствии достаточно больших концентраций фосфитов. [c.156]

Глицерин является побочным продуктом при спиртовом брожении. Количество его колеблется в пределах 3,5—3,9% от сброженного сахара. В отличие от сивушных масел, янтарной кислоты и других продуктов глицерин образуется при сбраживании сахарного раствора как живыми дрожжами, так и ферментным соком, полученным из дрожжей. В самом начале процесса брожения реакция идет в направлении образования глицерина, так как к этому моменту еще нет промежуточного продукта — уксусного альдегида, который, являясь акцептором водорода, обеспечил бы окисление кофермента — восстановленной кодегидразы 1 — и участие его в последующих реакциях спиртового брожения. (Как указывалось на стр. 551, восстановление кодегидразы 1 происходит одновременно с окислением фосфоглицеринового альдегида в фосфоглицериновую кислоту). Пока не образуется достаточное количество уксусного альдегида, акцептором водорода является фосфоглицериновый альдегид, превращающийся в глицеринфосфорную кислоту, причем на каждую молекулу фосфоглицерииовой кислоты образуется одна молекула глицеринофосфорной кислоты. Последняя гидролизуется фосфа-тазой, содержащейся в дрожжах, с образованием глицерина. [c.555]

Как было указано выше (стр. 306), ионизированные аминогруппы вызывают большое увеличение скорости фосфорилирования, что свидетельствует о мономолекулярном гетеролизе и образовании промежуточного имидофосфата RN=P(0)R. Некоторые кинетические исследования показали, что другие анионные фосфорильные соединения реагируют, возможно, по аналогичному механизму. За первой быстрой стадией гидролиза фосфо-рилхлорида сек при 20°) [43] следует медленный гид- [c.319]

Гидролиз. Фосфит-бораны устойчивы по отношению к гидролизующим агентам [59]. Тг.к, например, триизопропилфосфит-боран не реагирует заметно с ЗЫ воднометанольным раствором хлористого водорода при комнатной температуре, тогда как три-(диметиламино)фосфин-боран в тех же условиях выделяет водород. Большая чувствительность последнего соединения к гидролизу объясняется его способностью давать тройной комплекс [c.123]

Холинэстеразы с высокой скоростью гидролизуют холиновые и тиохолиновые эфиры. Возможность аналитического применения холинэстераз обусловлена тем, что их активность в заметной мере зависит от присутствия в растворе токсичных веществ (ингибиторов) [83,84], причем некоторые из них действуют необратимо, а другие - обратимо. К необратимым ингибиторам холинэстераз относятся эфиры фосфорной, фосфо-новой и пирофосфорной кислот, в том числе и фосфорорганические пестициды, многие из которых являются суперэкотоксикангами. Действие этих соединений на холинэстеразы специфично они ковалентно связываются с активным центром фермента и дезактивируют его. Из обратимых ингибиторов интерес представляют ионы ртути, свинца и других тяжелых металлов. Высокая чувствительность холинэстераз к присутствию токсичных веществ обусловливает и область их применения сельское хозяйство, экология, токсикология и др. [c.289]

С( )ор при нагревании с металлами образуют нитриды и фосфи-эдные твердые термостойкие кристаллы с высокими темпера-я. Например, при взаимодействгш с кальцием азот образует оторый легко гидролизуется с образованием аммиака ЫНз [c.69]

Фосфо ) попадает в список биогенных элементов как фактор передачи электронов, кваят энергии и информации, а также как элемент, рождаю-иип"1 в молекулах кислотные центры особого рода, отличного от одновременно присутствующих карбоксильных групп. При этом важно, что кислоты ( росфора растворимы в воде, а гидролиз его окислов и поликислот идет в соприкосновении с водой экзотермично. [c.367]

Несколько отличный путь используется для репарации повреждений ДНК, заметно нарушающих структуру молекулы, например пиримидиновых димеров, образующихся под действием ультрафиолета. Такие повреждения удаляет специальный фермент — эндонуклеаза иугАВС (в темноте, когда не работает фотолиаза или когда повреждений в ДНК очень много), а нуклеаза разрывает фосфо-днэфирные связи с 5 - и с З -конца от поврежденного участка, а затем с помощью белка иугО, хеликазы И, поврежденный участок удаляется сопряженно с гидролизом АТР. Образующуюся брешь застраивает ДНК-полимераза I (рис. 46). [c.78]

Фосфотриозы (щелочнолабильные соединения) в 1 н. растворе щелочи уже при комнатной температуре распадаются с отщеплением неорганического фосфата. Таким образом, количество образовавшегося при щелочном гидролизе фосфата соответствует количеству фосфо-триоз. [c.38]

Три (2-этилгексил) фосфит чан1е всего применяют как компонент комплексных (смесевых) стабилизаторов поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида. Является стабилизатором синтетических каучуков, резин, полиэтилентерефталата и некоторых мономеров, в частности ароматических аминов. Область его применения ограничена из-за склонности к гидролизу. [c.320]

Ип 1,508-1,510 раств. в этаноле и диэтиловом эфире, хуже - в воде (1 1000). ц В щелочной среде гидролизуется быстро, но ОР(ОС2Н5)2 при pH 5-6 за 60 суток гидролизу подвергается менее 1% препарата. Ф. получают фосфо-рилированием п-нитрофенола хлорангидри-дом диэтилового эфира фосфорной к-ты (выход 73%). [c.125]

Для оценки потенциала фосфорилирования аденилатной системы внутри клеток предлагалось использовать неско.тько разных показателей. В качестве одного из них было взято соотношение fATP]/[ADP] [Pj] (названное степенью фосфо-рилироваиия р). Оно непосредственно связано со свобол,ной энергией гидролиза АТР [уравнение (.3-28)]. Величина R(, внутри клеток может достигать значения 10 М , что дает вклад в AG гидролиза АТР, равный —22,8 кДж-моль Аткинсон с сотр.б-г предложили другую величину, так называемый энергетический заряд , представляющий собой мольную долю адениловой кислоты, заряженной путем превращения ее в АТР. При этом ADP рассматривается как полу-заряженная форма. [c.222]

Реакция, сходная с той, которую катализирует глицеральдегид-З-фосфат—дегидрогеназа, катализируется глюкозо-6-фосфат—дегидрогеназой. Именно этот фермент первоначально привлек к себе внимание Варбурга и привел к открытию NADP+. Субстратом этого фермента служит не свободный альдегид, а циклическая форма полуацеталя, которая окисляется в лактон. Затем лактон гидролизуется до 6-фосфо-глюкоиата. [c.248]

Фосфорилированные ферменты встречаются также в качестве интермедиатов в реакциях, катализируемых фосфатазами и некоторыми фосфат-переносящими ферментами. Некоторые фосфатазы фосфорилируются просто при их помещении в фосфатный буфер. Наличие фосфорилированной фосфатазы в качестве истинного интермедиата в реакции гидролиза фосфомоноэфиров показывает, что эта реакция подчиняется механизму типа пинг-понг . В структурах (116), (Ив) приводятся последовательности у центров фосфорилирования в щелочной фосфатазе Е. oli и фосфо-глюкомутазе из мышц кролика. [c.551]

Кофермент А принимает участие в биологической активации и переносе ацетильных групп. Структура кофермента (70) была установлена Липманом и сотр. [61] в результате проведения серии специфических ферментативных гидролизов. Так, обработка фосфатазой кишечника приводила к образованию аденозина, пантетеина и 3 моль фосфата. Положение фосфатных групп определяли после проведения более специфичных деградаций. Так, после обработки нуклеотидазой, специфически расщепляющей нуклеотид 3 -фосфа-ты, был получен дефосфокофермент А и 1 моль ортофосфата. Пирофосфатаза, с другой стороны, вызывала образование адено-зр.н-3, 5 -дифосфата (известное соединение) и пантетеин-4 -фосфата. Положение фосфатной группы в последнем соединении было установлено путем его сравнения с синтетическим образцом известной структуры. [c.610]

Путем многократного вакуумирования водоструйным насосом и наполнения азотом удаляют воздух из колбы 1 и капельной воронки 3. Поставив кран 2 в положение а, в капельную воронку 3 через кран 4 приливают примерно 450 мл воды, не содержащей кислорода. Кран 2 отключают от водоструйного насоса (положение Ь) и после этого соединяют колбу 1 с остальной устаноэкой (кран 5 ставят в положение 6), Включают печи, нагревающие трубки для пиролиза 8 и 9 когда температура в них достигнет 450 °С, ловушку 11 охлаждают жидким азотом (но не жидким воздухом ), переводят кран 6 в положение (I и под колбу 1 подставляют ледяную баню. Добавляя по каплям воду, проводят гидролиз фосфида кальция. Через каждые 15 мин несколько поворачивают трубку, по которой стекают капли, чтобы содержимое колбы смачивалось равномерно. Неконденсирующиеся продукты реакции (Нг и часть РНз) выводятся через кран 6 и через ртутный затвор в установку для сжигания отходящих газов (ом. рис. 213). Когда вс вода из воронки добавлена, кран 2 ставят в положение а и вводят в воронку новую порцию воды. Для этого воронку освобождают от остатков фосфана путем многократного поочередного вакуумиров ания водоструйным насосом (для предосторожности его предварительно продувают азотом ввиду взрывоопасности смесей фосфина с воздухом) и наполнения азотом и наконец через кран 4 снова наполняют водой. Реакцию продолжают (кран 2 в положении Ь), пока не прилито около 700 мл воды. Продолжительность взаимодействия составляет около 2,5 ч. [c.554]

Нуклеиновые кислоты представляют собой полинуклеотиды, в которых отдельные нуклеотиды связаны фосфодиэфир-ными мостиками, образующимися в результате этерификации гидроксильной группы при одного полинуклеотида остатком фосфорной кислоты при С другого нуклеотида. Фосфо-диэфирная связь характерна и для РНК, и для ДНК, так как в её образовании не участвует атом замещение которого отличает РНК и ДНК друг от друга. Доказательства наличия фосфодиэфирных мостиков получены при изучении результатов ферментативного гидролиза нуклеиновых кислот. Последовательный гидролиз нуклеиновых кислот панкреатической дезоксирибонуклеазой и фосфоди эстеразой змеиного яда приводит к образованию нуклеозид-З -фосфатов. При гидролизе панкреатической дезоксирибонуклеазой в комбинации с фос-фодиэстеразой селезёнки получаются нуклеозид-З -фосфаты. Изображение структуры нуклеиновых кислот привычными структурными формулами (формула а на приводимой далее схеме) оказывается слишком громоздким, поэтому для описания последовательностей нуклеиновых кислот можно использовать более краткие записи. В первом варианте (запись б на приводимой схеме) остатки пентоз изображаются горизонтальными линиями, на которых указаны условные положения всех атомов углерода пентозы, участвующих в образовании молекулы (Г, 3 и 5 ). На конце черты возле атома С указывают обозначение нуклеинового основания (на приведённой схеме тимин, аденин и гуанин), а атомы С и С соединяют через атом Р. Второй вариант обозначения (запись в) — буквенная система, в которой используются буквенные обозначения нуклеиновых оснований (А, О, Т, U, С), а фосфатная группа обозначается буквой "р . Если она находится справа от обозначения нуклеинового основания, это означает, по зтери-фицирована группа при С , а если слева — при С . [c.115]

Получение, Ф. синтезируют пз катехина п РСЬ ,, выход 94 , (1 . Превращение спиртов в иоднды [21, Прп обработке спирта, например циклогексанола (1), Ф. в эфире в присутствии пиридина образуется фосфит (3), который при обработке иодом дает желаемый иодид (4) и о-фенплениодфосфат, быстро гидролизующийся до соедини, 0Н [c.491]

Получение, Ф. синтезируют из катехина п P I ,, выход 94 i ili. Превращение спиртов в иодиды [21, При обработке спирта, например циклогексаиола (1), Ф. в эфире в присутствии пиридииа образуется фосфит (3), который при обработке иодом дает желаемый иодид (4) и о-феннлеииодфосфат, бьгстро гидролизующийся до соеди- [c.491]

Сорбцию фосфит-ионов анионитом ЭДЭ-ЮП в сульфатной форме и статических условиях юячно объяснить гидролизом хлоридной и сульфатном фор.м анионита в водном растворе. Согласно полученным дан- [c.184]

Одним из основных продуктов распада липидов, в частности высших жирных кислот, возникающих при гидролизе триглицеридов, фосфа-тидов или стеролов, является ацетил-КоА. Включаясь в цикл трикарбоновых кислот, он обеспечивает синтез а-кетоглутаровой кислоты, превращение которой в аминокислоты рассмотрено выше. Поступая в глиоксилевый цикл, ацетил-КоА служит для расширенного воспроизводства в организме оксалоацетата, а из него - ПВК, Из обеих н.азщн-ных кислот также синтезируются аминокислоты. [c.459]

Различные жиры и масла отличаются друг от друга по типу, числу и распределению жирных кислот, входящих в молекулы глицеридов. В большей части случаев, особенно в маслах растительного происхождения, жирные кислоты распределяются между молекулами глицеридов относительно равномерно. Кроме глицеридов в жирах и маслах, по крайней мере неочищенных, содержатся небольшие количества свободных жирных кислот, образующихся при частичном гидролизе триглицеридов, фосфа-тидов (триглицеридов, в которых одна из жирных кислот замещена сложным эфиром фосфорной кислоты, например летицин или кефалин), а также стерины, витамины, углеводы, кароти-ноидные пигменты, белки, токоферолы и другие вещества неустановленного строения. [c.641]

С. Солн с металлами (пикраты) легко воспламеняются и взрываются. Примен. в произ-ве азокрасителей, 4,6-ди-нитро-2-аминофенола и др. полупродуктов для красителей, хлорпикрина бризантное ВВ для выделения и идентификации мн. орг. соединений. ТРИ(п-НОНИЛФЕНИЛ)ФОСФИТ (фосфит НФ, поли-гард), Гааст —19 С, Гкш, 530—540 С сГ/ 0,99 ве раств. в воде (в кислой среде гидролизуется), раств. в сольвент-нафте,. лигроине, бензоле, ССЦ, ацетоне, сп. Гвсп 168 °С. [c.593]

Полифосфгты превращаются в ортофосфаты путем гидролиза в кпслои среде. Поэтому для проведения анализа на обилий неорганический фосф ат водную пробу предварительно подкисляют раствором сильной кислоты, кипятят на слабом огне в течение 90 мин, охлаждают п нейтрализуют. Количество иолифосфата получают путем вычитания измеренной концентрации ортофосфата в пробе пз общего количества неорганического фосфата. [c.40]

Гидролизом бензилового и аллилового эфиров этиленфосфористой кислоты - также не удалось получить соответствующий циклический фосфит реакция сопровождалась полимеризацией . Разрыв цикла наблюдался при. алкоголизе этил нхлор- [c.289]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология