Фосфониевые химические свойства

Информация о физических характеристиках фосфониевых илидов значительно обширнее, чем для любых других илидов, поскольку многие фосфониевые илиды были выделены и очищены. Особенно это касается последнего времени, примерно после 1957 г. до этого было выделено только пять фосфониевых илидов и практически ничего не было известно об их физических и химических свойствах. В данном разделе обсуждаются результаты физических исследований, которые были предприняты для выяснения электронного и молекулярного строения илидов. [c.67]

Очевидно, что имеется несколько различных типов карбанионов, стабилизованных соседним атомом фосфора, кроме наиболее известного примера фосфониевых илидов. В целом химические свойства этих карбанионов близки и различаются скорее количественно, чем качественно. Из небольшого числа известных физических данных вытекает, что различные фосфорные группы в различной степени стабилизуют карбанионы. Эта стабилизация, грубо говоря, пропорциональна величине положительного заряда на атоме фосфора. Требуется значительно больше экспериментальных данных относительно рассмотренных здесь и других илидов фосфора, особенно количественных химических и физических данных, чтобы можно было судить о степени расширения валентной оболочки фосфора в различных фосфорных группировках. [c.231]

Химические свойства. Превращения фосфониевых солей намного разнообразнее, чем реакции соответствующих солей ам.мо-ния. По-видимому, это различие объясняется большим атомным радиусом фосфора по сравнению с атомом азота, а также наличием Зс/ орбиталей у фосфора. [c.301]

Получение третичных фосфинов при аномальном щелочном расщеплении четвертичных фосфониевых соединений будет обсуждено в связи с химическими свойствами фосфониевых соединений (см. гл. 4, стр. 246). [c.84]

Со времени написания рукописи этой книги появились многочисленные публикации, касающиеся фосфониевых илидов. Однако лишь немногие из них внесли существенные дополнения в наши знания о важнейших химических и физических свойствах фосфониевых илидов. [c.132]

Объяснение высоких ингибирующих свойств бромидов алкиларил-фосфониевых солей [148] связано с тем, что эти соединения имеют возможность одновременно адсорбироваться с участием разных адсорбционных центров. Прежде всего, это электростатическая адсорбция катионов фосфония, далее это адсорбция с участием орбиталей я-связи и неспаренных электронов и, наконец, хемосорбция, в которую может переходить второй тип адсорбции и которая завершается химическим превращением исходного иона фосфония. [c.111]

На основании сказанного выше очевидно, что фосфиноксидные карбанионы очень похожи на фосфониевые илиды по своим химическим свойствам. Однако ни один представитель первых не был выделен, так что нет никаких данных об их физических свойствах. Фосфиноксидная группа не столь эффективно, как фосфониевая, делокализует электроны карбаниона за счет расширения валентной оболочки фосфора и использования его Зй-орбиталей. [c.219]

Это связано с тем, что триарилфосфины способны образовывать донор-но-акцепторные а- и тс-связи. Вакантная 3(/-орбиталь фосфора выступает акцептором /-электронных пар (d y, dy ). Многие комплексы rf-металлов и трифенилфосфина являются катализаторами ряда химических реакций. Важнейшим свойством алкил- и арилфосфинов является образование солей четвертичных фосфониевых солей [c.568]

Первый илид был получен и выделен Михаэлисом и Гим-борном в 1894 г. В последующие 60 лет появилось примерно пятьсот работ, касающихся химических или физических свойств илидов. Больщая часть этих работ приходится на последнее десятилетие, и, вероятно, это оживление было вызвано развитием синтеза олефинов по методу Виттига, состоящим в реакции фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. [c.8]

В заключение следует отметить, что азотпроизводные имины, по-видимому, связаны с илидами азота так же, как иминофосфораны с фосфониевыми илидами. Азотпроизводные имины, очевидно, несколько менее основны по сравнению с илидами азота, однако их химические и физические свойства изучены недостаточно. [c.285]

Фосфазофосфониевые соли по своим свойствам напоминают обычные фосфониевые соли — они представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества, трудно растворимые в неполярных органических растворителях, Фосфазофосфониевые соли, у которых один или оба атома фосфора связаны с атомами галоида, довольно реакционноспособны. Они легко гидролизуются водой и влагой воздуха, реагируют с двуокисью серы, сероводородом и элементарной серой. Подробнее об их химических превращениях см, 4,1.1.3. [c.171]

Физические свойства и химические превращения четвертичных фосфониевых соединений5, -11 9Л ->. i , i" . [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология