Арилфосфины

Циклоприсоединение арилфосфинов и арсинов к пентади-инам-1,4 и их аналогам с гетероатомом в положении 3 катализируется небольшими количествами твердого гидроксида калия и 18-крауна-б в бензоле [914]. Реакция часто протекает экзотермически и приводит к продуктам с выходом около 90%. [c.219]

Из других органических соединений фосфора в качестве присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания предложены алкилфосфины, например трибутилфосфин (С4Н9)зР и арилфосфины [англ. пат. 849889]. Эти соединения препятствуют разложению ТЭС и образованию нагара в камере сгорания двигателя, а следовательно, предотвращают калильное зажигание (воспламенение смеси от раскаленной поверхности). Противонагарная присадка, содержащая триалкилфосфины, успешно выдержала испытания в полевых условиях [пат. ФРГ 1032026] присадка снижает нагарообразование в камере сгорания двигателя, предупреждает калильное зажигание и замасливание свеч и позволяет применять низкооктановые бензины, [c.265]

Что касается химии фосфора, то среди его органических производных основу составляют алкил- и арилфосфины, оксиды триалкил- и триарилфос-финов, сложные эфиры алкил(арил)фосфоновых и фосфиновых кислот. [c.567]

Это связано с тем, что триарилфосфины способны образовывать донор-но-акцепторные а- и тс-связи. Вакантная 3(/-орбиталь фосфора выступает акцептором /-электронных пар (d y, dy ). Многие комплексы rf-металлов и трифенилфосфина являются катализаторами ряда химических реакций. Важнейшим свойством алкил- и арилфосфинов является образование солей четвертичных фосфониевых солей [c.568]

Эфиры фенилакри-ловой кислоты Полимер Li, Na, К, Rb, s, органические соединения Li, Na или К, алкил- или арилфосфины щелочных металлов в инертном растворителе, от 0 до —80° С [991 [c.16]

Характер фосфина очень сильно влияет на протекание гидрирования. Как видно из рис. 3, по своей активности фосфины располагаются в ряд Р(арил)з > Р(арил)г алкил > Р(алкил)з. Эта закономерность была подтверждена в других работах [88—90]. В случае лара-замещенных арилфосфинов наблюдается следующая последовательность (п-СНзОСбН4)зР > (п-СНзСбН4)зР >> [c.41]

В ряду лара-замещенных арилфосфинов активность изменяется параллельно основности лиганда. Однако скорость гидрирования определяется не только основностью, поскольку замена арильных групп алкильными приводит к понижению активности катализатора. Как показывают предварительные качественные эксперименты, RhH2 l(PEtPh2)2 — более стабильное соединение, чем его трифенилфосфиновый аналог, и не исключено, что дальнейшее введение алкильных групп настолько сильно [c.41]

В патенте предлагается антиокислительная добавка для перфториро-ванных жидкостей, содержащая арилфосфины (фторированные фосфи-ны), имеющие следующую формулу [c.145]

Подобно фосфористому водороду первичные и вторичные алкил-и арилфосфины при взаимодействии с альдегидами в концентриро-ванной соляной кислоте также образуют алкил- или арил(а-оксиал-кил) фосфониевые соли . [c.18]

Для корреляции основности арилфосфинов с их структурой использовали также уравнение Гаммета [58]. Полученные результаты свидетельствуют, что пространственные эффекты обычно невелики. Вновь было подтверждено, что основность аминов в большей степени зависит от природы заместителей, чем основность фосфинов для /гара-замещенных анилинов р = 3,35, тогда как для /гара-замещенных фенилдифенилфосфинов в том же растворителе р = 1,1. [c.618]

Для ряда фосфинов были определены параметры активации термической рацемизации или равновесия [66] (см. табл. 10.2,5). Электроноакцепторные группы в пара-положении фенильного кольца в арилфосфинах понижают барьер инверсии. Пространственные эффекты, по-видимому, не играют значительной роли [c.621]

В присутствии катализаторов И. образуют димеры, тримеры и высокомолекулярные соединения. Димеризация И.— равновесный процесс, протекающий под действием пиридина, триэтиламина, алкил-и арилфосфинов и нек-рых оловоорганич. соединений. Образующиеся димеры — твердые высокоплавкие вещества. Тримеры И. (изоцианураты) образуются под действием ацетатов и бензоатов щелочных металлов, солей двухвалентного олова, нафтенатов металлов, систем третичный амин — окись алкилена. Димеры (I) и тримеры (II) имеют циклич. структуру [c.413]

Варьирование основности фосфиновых лигандов в комплексах типа Rh l(PR3)3 оказывает значительное влияние на скорость гидрирования. В случае арилфосфинов электронодонорные пара-заместители увеличивают скорость гидрирования енов при R = = СбН4Х- скорость растет в ряду X = Н < Ме < С ОМе < ЫМег. Сходным образом электроноакцепторные л-заместители, например F или С1, заметно снижают скорость гидрирования. орто-Замещение, например при R = ОМе-о, замедляет гидрирование, что несомненно является результатом стерических препятствий [И]. [c.112]

Ряд гидридов был получен [209] окислительным присоединением фрагментов орго-связей С—Н к металлу в комплексах типа 1гС1Ьз, где L — арилфосфин, арсин или стибин. Характер присоединения доказан опытами с дейтеропроизводными эти опыты показали, что гидридный водород —это орго-водород лиганда. В спектре ЯМР трифенилфосфинового комплекса для гидрид-иона наблюдается система из восьми линий, занимающая около 60 Гц, что указывает на взаимодействие с тремя неэквивалентными цис-ядрами фосфора. Значения и Vjj.q характерны для соединений с гидрид-ионом в гране-положении к хлору следовательно, вполне возможна конфигурация 33. Дополнительные результаты, полученные для моногидридо-комплексов иридия(III), приведены в работах [192, 211-213]. [c.143]

Некоторые гидридные ко.мплексы, содержащие координированные арилфосфины или фосфиты, претерпевают внутримолекулярную реакцию переноса водорода от лиганда к металлу, при которой выделяется водород и образуется связь металла с атомом углерода, находящимся в орго-положении арильной группы фосфорсодержащего лиганда [255]. Эти реакции близки реакциям переноса водорода, в которых образуются связь металл—водород (см. разд. III, Ж, 1), или реакциям, в которых координированные атомы водорода вступают в обмен с дейтерием или этиленом- 4 (см. разд. IV, В, 2 или 3). [c.257]

Другим примером применения в качестве катализатора являются полимеризация бутадиена с алюминийалкилом или алкилнатрием (сокатализатор), а также полимеризация этилена с триизобутилалюминием ( сокатализатор) . Как замещенный, так и незамещенный ацетилен реагирует в жидкой фазе с акрилатами или метакрилатами при 130—150° С в присутствии ацетилацетоната никеля (или подобных соединений) п арилфосфина с образованием [c.322]

Ориентирующее влияние заместителей с пятивалентным фосфором было изучено в реакциях электрофильного замещения (в основном нитрования) ароматических фосфониевых солей [1], окисей арилфосфинов [2] и производных фенилфосфоновой кислоты [3]. [c.85]

Методы получения. Получение из алки л(а р и л)ф о с ф и нов и диборана. Алкил-и арилфосфин-бораны образуются при взаимодействии соответствующих фосфинов и диборана. По Бёргу и Вагнеру [3], ме-тилфосфин быстро вступает в реакцию с дибораном при подогревании сконденсированной при —196° смеси реагентов с образованием метилфосфин-бо-рана [c.112]

Известны также комплексы борана с эфирами алкил- или арилфосфинн-стых кислот [c.120]

Соединениям, содержащим связи металл—фосфор и образующимся путем связывания замещенных фосфинов с галогенидами ниобия и тантала, уделено сравнительно мало внимания. Пентахлорид ниобия образует комплексы состава 1 1 и 1 2 с трифенилфосфином [39]. Нет сомнения, что при использовании арилфосфинов в качестве лигандов, особенно в тех случаях, когда они полидентатны, могут образовываться многие другие устойчивые аддукты замещенных фосфинов. [c.158]

Введение в полихлоропрен, модифицированный алкилмер-каптаном или диалкилксантогендисульфидом, 0,5—5,0 ч. три-арилфосфина (трифенил-, трннафтилфосфина и др.), приводит к снижению остаточных деформаций вулканизатов и повышению стойкости к подвулканизации резиновых смесей [56]. [c.191]

Тетрахлорэтилен (перхлорэтилен) получают каталитическим дегидрохлорйрованием пентахлорэтана при нагревании и 1— 10 кгс/см ( 0,1—1 МН/м ) с алкилфосфином, арилфосфином или их гидрохлоридами, четвертичным фосфинийхлоридом. Разработаны также процессы получения тетрахлорэтилена деструктивным хлорированием пропан-пропиленовых фракций или их хлорпроизводных [c.111]

В отсутствие минеральных кислот или других катализаторов и растворителей первичные и вторичные фосфины реагируют с формальдегидом (в виде параформа) при 30—100°С в автоклаве. Так были получены с высокими выходами третичные фосфины с оксиме-тильными группами в молекуле—бис-(оксиметил)-алкилфосфины (или -арилфосфины), оксиметилдиалкилфосфины (или -диарилфосфины, или -алкиларилфосфины) [c.100]

Вещества такого типа образуются при полимеризации диеновых соединений в присутствии алкил- и арилфосфинов [6871, при обработке сульфидами фосфора (или фосфором и серой) предельных углеводородов с последующим взаимодействием продуктов реакции и непредельных соединений (или полимеров, содержащих двойные свя.зи [688—690]), жиров [691, 6921, ВОСКОВ [692, 6931, непредельных углеводородов [692[, глицеридов жирных кислот [692], высокомолекулярных аминов или кетонов [692], окисей олефипов [694], при взаимодействии амидов фосфорной кислоты с альдегидами [695] и т. д. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология