Фосфоний катион

Мембранные электроды. Если между двумя растворами, содержащими разные катионы или различные концентрации одного катиона, поместить мембраны, проницаемые для катионов и непроницаемые для анионов, то в таких мембранах возникает потенциал. Были сделаны попытки использовать селективные мембранные электроды для измерения активностей ионов металлов, особенно металлов главных подгрупп 1-й и 2-й групп, металлические или амальгамные электроды которых разлагаются водой и нет возможности найти подходящую окислительно-восстановительную систему. Большое число таких электродов рассматривается в работах [85, 204]. Первые исследования проводились с коллодием или гидратированными цеолитами, но позднее начали изготовлять мембраны из синтетических ионообменных смол, содержащих карбоновые, фосфоно-вые [158] или сульфогруппы, либо из стеарата бария [86], окиси графита [58] и неорганических осадков в парафиновом воске [80]. Ионы щелочных металлов, также как и протоны, были изучены с помощью стеклянного мембранного электрода. Потенциал мембраны обычно измеряется косвенным путем с помощью элементов типа [c.165]

Растворы солей аммония и фосфония в воде имеют слабокислую реакцию, так как эти соли полностью диссоциируют и катионная кислота ХН4+ подвергается протолизу водой [c.535]

Водородные соединения элементов VA-группы-аммиак NH3, фосфин РНз, арсин AsHj и стибин SbHj газообразны при комнатной температуре, обладают невысокой устойчивостью и уже при небольшом нагревании разлагаются (кроме NH3). По химическим свойствам они восстановители. Фосфин РНз и особенно аммиак NH3 образуют сложные катионы-фосфоний РН4 и аммоний NH4. [c.134]

Следовательно, с точки зрения спиновой теории валентности ковалентность азота и фосфора равна трем (3 неспаренных электрона), а с учетом донорно-акцепторного взаимодействия за счет неподеленной 5-пары ковалентность азота и фосфора достигает четырех, что реализуется, например, в катионах аммония и фосфония [c.13]

Соли фосфония образуются только с очень сильными безводными кислотами. Строение катиона фосфония [РНд]" аналогично аммонию [КН4] . [c.209]

Сильнокислотные катиониты с сульфо- и фосфоно-группами вступают в реакцию катионного обмена с р-рами солей в нейтральной и кислой средах. Среднекислотные катиониты, содержащие, наир., группы фосфинистой к-ты, вступают в реакцию ионного обмена в нейтра.яьной среде лишь с катионами солей слабых к-т и сильных оснований, причем полнота обмена возрастает с возрастанием pH среды. Слабокислотные катиониты с карбоксильными и оксифенильными группами обменивают свои протоны на катионы солей в щелочных средах. Сильноосновные аниониты вступают в реакцию анионного обмена с р-рами солей в кислой, нейтральной и слабощелочной средах. Слабоосновные [c.434]

В [125] обнаружена корреляция между коэффициентом торможения коррозионного растрескивания и о-константами Гаммета для замещенных фосфониевых солей в серной кислоте. Наиболее эффективно замедляют коррозионное растрескивание производные фосфония с электроноакцепторными заместителями (рнс. 32). Это связано с тем, что электронная плотность от гетероатома фосфора смещается к заместителю, заряд гетероатома становится более положительным, в результате чего адсорбция молекул ингибитора на отрицательно заряженной, растянутой поверхности увеличивается, что приводит к торможению коррозионного растрескивания. Таким образом, фосфониевые катионы тормозят процесс растрескивания преимущественно за счет торможения коррозионного процесса в местах концентрации напряжений, а не за счет снижения наводороживания. Действительно, электронодонорные заместители более эффективно тормозят наводороживание напряженной стали, хотя время до растрескивания в их присутствии меньше, чем в случае электроноакцепторных заместителей. Последние в свою очередь очень слабо тормозят наводороживание, хотя время до растрескивания в их присутствии увеличивается по сравнению с электронодонорными заместителями. [c.68]

В 6-й группе находятся ассоциаты комплексных анионов или катионов кадмия с производными антипирина, с бруцином, галоидопроизводными флуоресцеина, тетрафениларсонием или фосфонием, с трифенилметановыми красителями, с хинином с комплексами железо — дипиридил и медь — этилендиамин. [c.31]

Основные свойства выражены у фосфина слабее, чем у аммиака. Он образует соли только с наиболее сильными кислотами, например H IO4, НС1. В этих солях катионом является ион фосфония РН . Примером может служить хлорид фосфония PH4 I. Соли фосфония — очень непрочные соединения при взаимо-дейстиии с водой они разлагаются на галогеноводород и фосфин. [c.444]

В то же время гексахлорциклопентадиец реагирует со средними фосфитами иначе. В. Марк предполагает, что процесс начинается с электрофильной атаки галоида по атому фосфора эфира с образованием фосфоний-катиона. Параллельно возникает карбанион этот анион отличается от рассмотренных выше своей ароматичностью. Отсюда ясно, что для стабилизации такой частицы выброс галоид-аниона и образование непредельного соединения не [c.27]

Подробное обсуждение влияния катиона и аниона катализатора на скорость реакции приведено в гл. 2. На практике успешно применяют многие соли аммония и небольшие различия в их влиянии на скорость сглаживались при обычном времени реакции (несколько часов). В качестве катализаторов предпочтительнее использовать хлориды, но ни в коем случае не иодиды. Наиболее широко используемой солью аммония является ТЭБА, однако аналогичное действие оказывает аликват 336, цетилтриметиламмонийбромид и многие другие соли, включая некоторые соли фосфония и арсония [32, 613, 616]. [c.294]

Развиваемый в последние годы метод межфазною катализа, основанный на использовании четвертичных солей аммония или фос-фония, позволяет проводить реакцию нуклеофильного замещения в несмешивающихся растворителях. В воде растворяют соль содержащую нуклеофил У", в органическом растворителе растворяют субстрат КХ. В отсутствие катализатора межфазного переноса субстрат и нуклео( )Ил не взаимодействуют. Катализаторы межфазного переноса — соли четвертичного аммония или фосфония р+Х [например, бензилтриэтилам.монийхлорид вH5 H2( 5H,,)зN+ l ]-содержат липофильные катионы и способны растворяться как в воде, так и в органическом растворителе. При добавлении в реакционную массу небольшого количества катализатора происходит реакция между солью 0"Х и растворенной в воде солью [c.96]

Объясните, можно ли получить катионы аммония, оксония, фосфония, сульфония и фторония взаимодействием соответствующих простых веществ (их можно брать в атомном состоянии). [c.54]

Подобно аммиаку, фосфин соединяется с галогеноводородными кислотами, образуя соли, содержащие группу фосфония РЩ. Поэтому и сами соли, имеющие этот катион, называют солями фосфония. Например, соль РН4С1 называют хлоридом фосфония. Однако в отличие от солей аммония соли фосфония непрочны и в водных растворах разлагаются с выделением фосфина [c.358]

О — катион тетраалкиламмония или фосфония, Ни"= СН" Н" НО " КСОО" N3 К8" и тд. В этом цикле соль ерируемая в органической фазе, не обязательно должна быть [ентична соли, первоначально вводимой в качестве катализа-Обязательным условием являются наличие липофильного [она и возможность обмена анионов 2Г и X" на нуклео-Ни. [c.121]

В отличие от аминов первичные, вторичные и третичные фосфины сильно различаются по основности, причем основность возрастает с увеличением степени замещения (табл. 10.2.2). Хотя значения рКа для МезР и МезЫ сопоставимы, основность самого фосфина значительно меньше основности аммиака. Полагают, что это объясняется различием в гибридизации атомов фосфора и азота. Образующиеся при протонировании катионы аммония и фосфония обладают 5/ -гибридизацией центрального атома, причем в случае аминов гибридизация азота практически не изменяется при протонировании, тогда как переход фосфина в фосфониевую соль сопровождается значительной регибридизацией атома фосфора, следствием чего является снижение рКа- Различие в основности аминов и фосфинов объясняют также различной энергией сольватации образующихся катионов аммония и фосфония (энергия сольватации резко уменьшается с увеличением радиуса катиона) не вызывает [c.616]

То же число характеризует и не обладающее свойствами кислоты вещество Н3РО и иодистый фосфоний. Только те водородные атомы, которые не попадают в заполненную первую координационную сферу, способны в водных растворах отрываться от связи с атомом кислорода и фигурировать как сольватированные кислотные катионы (Н О+)ад. [c.289]

Роль межфазного катализатора могут выполнять только такие соли аммония или фосфония, у которых катион может находиться как в водной, так и главньш образом в органической фазе. Этому условию удовлетворяют четвертршные ионы R4N или R4P с алкильньши группамц содержащими от 4 до 10—16 атомов углерода, как симметричного, так и несимметричного строения. Среди них [c.737]

Катионы, образованные некоторыми элементами с водородом и включающие большее число атомов водорода, чем это требуется по правилу электронейтральности, носят групповое название ониевые катионы. Например НзО — катион оксония, Нз8 — катион сульфония, PH — катион фосфония, H F — катион фторония. Ониевые катионы, в которых атомы водорода замещены на атомы других элементов или на фуппы атомов, называют аналогично NF/ — катион тетрафтораммония, Р(С Н5) — катион тетрафенилфосфония. [c.7]

Вопрос о том, представляет ли собой катион N(Ph2PNH2)2 определенные преимущества для аналитических целей по сравнению с применяемым ионом фосфония, требует дальнейшего изучения, и вполне возможен положительный ответ. Для получения солей из соответствующих хлоридов в препаративных масштабах был проверен метод экстракции анионов из водной фазы. Этим способом было получено устойчивое соединение — перманганат. [N(Ph2PNH2)2lMn04, кристаллизующийся в форме тонких фиолетовых иголок (опыт 28). [c.125]

А также алкил — или ариламмония, фосфония, арсония и других комплексных катионов с достаточно низкой поляризуемостью. [c.191]

Роль межфазного катализатора могут выполнять только та-[е соли аммония или фосфония, у которых катион может на-я как в водной, так и главным образом в органической Этому условию удовлетворяют четвертичные ионы или с алкильными группами, содержащими от 4 до 10-16 ато-углерода, как симметричного, так и несимметричного стро- я. Среди них наибольщее распространение получили 5СН2Н (С2Н5)з а- (С8Н,7)4Н СГ (С4Н,)4Н Вг- (С4Н,)4Н а НззН (СНз)зВг и ряд других солей аммония и фосфония. [c.121]

Названия дпя многоатомных катионов, возникающих при добавлении к одноатомным анионам большего чиспа протонов, чем требуется дпя получения нейтральной частицы, образуют добавлением окончания -оний к корню названия элемента-аниона фосфоний, арсоний, стибо-ний, оксоний и т. д. Ионы, образованные путем замещения в этих исходных катионах, должны называться по исходному катиону [c.400]

Экстрагенты представляк>т собой соединения катионов К4Аз+ (арсоний), К4Р+ (фосфоний), Кз5+ (сульфоний), Кз5е+ (селено-ний) или вещества, полученные из других органичеоких катионов (например, -дифенилгуанидин, красители ряда трифенилметана и подобные ям комплексные катионы). [c.206]

Для смешанных растворителей следует допустить, что молекулы каждого типа растворителей могут взаимодействовать индивидуально и в различной степени с кислыми и основными частицами. На примере водно-диоксановых растворов успешно и оригинально подошли к проблеме селективной сольватации Грюнвальд и сотр. [53]. В их методе используется измеренное значение йО сИх— скорость изменения свободной энергии переноса электролита (обозначаемая здесь через 0°) с изменением мольной концентрации воды в смеси. Предполагалось, что с10Ус12 1 можно разделить на две величины одна из них соответствует идентичной, но незаряженной структуре, а другая определяется кулоновским взаимодействием. В качестве стандартного электролита был выбран тетрафенилборат тетрафенил-фосфония как было показано для этого электролита, экспериментальные значения энергии переноса согласуются со значениями, вычисленными по уравнениям. В качестве незаряженной (нейтральной) частицы, во многом схожей с катионом и анионом стандартного электролита, был выбран тетрафенилметан. Если для этого электролита йОУобозначить через 0 , то основное уравнение для разделения энергии переноса на отдельные составляющие для двух ионов (+ и —) примет вид [c.336]

Интересные результаты получены по электрохимическому восстановлению солей цианоалкилтрифенилфосфония РЬзР+(СН2)тСКХ в диметилсульфоксиде [110]. Первая волна восстановления катиона фосфония с те = 1 отвечает и 1. В присутствии доноров протонов п возрастает. Анализ продуктов электролиза привел к выводу о протекании следующих процессов [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология