Фосфор ковалентный радиус

Менее определенным является понятие атомных радиусов для неметаллов. Обычно за них принимают ковалентные радиусы, полученные из межатомных расстояний в двухатомных газообразных молекулах (водород, азот, кислород, хлор) или кристаллах (бор, углерод, кремний, фосфор и т. д.) соответствующих простых веществ (табл. 6). Тенденции изменения ковалентных радиусов совпадают с тенденциями изменения металлических радиусов s- и р-элементов неравномерное уменьшение при движении по периоду слева направо и увеличение при движении по группе сверху вниз. [c.120]

Радиусы атомов, например, азота и фосфора меньше, а энергия ионизации больше, чем у атомов углерода и кремния незначительно и сродство к электрону. Поэтому азот и фосфор не образуют элементарных катионов и обычно не превращаются в элементарные анионы. Их химические связи с водородом и кислородом носят ковалентный характер. Азот и фосфор — неметаллы и более характерные, чем углерод и кремний. [c.226]

А для 4-координационных соединений Аз" . Это различие соответствует разности ковалентных радиусов атома Аз в указанных состояниях. Напротив, не наблюдается отчетливых различий длин связей Аз — С с атомами углерода в разных состояниях гибридизации. В отличие от Р-органических соединений для мышьяка пока не изучены соединения с двойными Аз=С и тройными Аз С связями. Как и для фосфора, можно отметить обычное сокращение длин связей Аз — О, даже если они представляются формально ординарными. [c.141]

Длина связи PN, впервые найденная нами для случая фосфора (III), оказывается при этом существенно меньше суммы ковалентных радиусов (1,83 А). [c.405]

Т. е. в той же последовательности, в которой увеличивается прочность и полярность комплексов. Весьма интересным представляется тот факт, что в комплексах BHg с фосфорсодержащими донорами длины ДА-связей немного меньше суммы ковалентных радиусов, причем в комплексе FgP-BHg эта разница достигает 0,14 А. Для объяснения малой длины связи Р. .. В привлекают представления о дополнительной dn — Ря-связи, в которой группа ВНд является it-донором, а РРд — акцептором ( -орбиталь фосфора) [340]. [c.116]

Неясным остается вопрос о возможности использования представлений об аддитивности ковалентных радиусов таких атомов, как сера и фосфор, для вычисления длины ковалентных связей. В книге Полинга не приведено ни одного примера приложения подобных представлений для вычисления длины ординарной связи 5—О. До настоящего времени известно только одно соединение (РбБ—О—О—5 5), в котором расстояние между шестивалентной серой и кислородом (1,66 0,05 А) близко к расчетному значению 1,69 А [8]. Однако не следует забывать, что в этом соединении сера шестивалентная, и поэтому его следует с большой осторожностью использовать в качестве примера соединения с ординарной связью 5—0. Для выяснения характера ординарной связи [c.331]

Значительно больший, чем у азота, ковалентный радиус атома фосфора и практическое отсутствие у него способности к образованию водородных связей могут являться причинами меньшей по сравнению с аминами чувствительности фосфинов к пространственным затруднениям, а также причиной отсутствия у них так называемого В-напряжения (см. стр. 132) [c.99]

Сумма ковалентных радиусов фосфора и фтора равна длине связи Р—F и составляет 174 пм. Эксперимент же дает длины аксиальных и экваториальных связей в PFg, равные 158 и 153 пм. Таким образом, применение ковалентных радиусов атомов только приблизительно передает действительные длины связей. [c.190]

Поэтому температуры плавления и кипения, твердость и прочность у верхних элементов подгруппы (углерода, кремния) резко отличаются от этих же констант у соседних с ними вправо по периодам элементов азота и фосфора. Однако, в связи с возрастанием радиуса атомов сверху вниз по подгруппе, прочность этих ковалентных связей (они же внутримолекулярные, они же межмолекулярные) падает, что приводит к резкому снижению температур плавления и кипения. [c.323]

Электронная конфигурация атома фосфора выражается формулой [Ме]35 3р Первый потенциал ионизации равен 10,48зВ, электроотрицательность 2,06, ковалентный радиус 0,11 нм. Фосфор образует преимущественно ковалентные связи. Ионные встречаются редко (фосфиды щелочных металлов, по-видимому, содержат отрицательно заряженный ион фосфора), так как для перевода фос- [c.180]

Физико-химические свойства дифосфида меди. Дифосфид меди СиРа обладает моноклинной элементарной ячейкой. Атомы фосфора объединяются в гоф-рированные слои, параллельные плоскости Ьс, образуя двухмерную сетку, состоящую из десятичлениых колец Р. Кратчайшее расстояние между атомами фосфора п слоях составляет З.бОД, в то время как среднее расстояние в кольцах — 2,20 (тетраэдрический ковалентный радиус фосфора 1,10 Д). Между слоями в середине колец имеются октаэдрические пустоты, каждая из которых занята парой Си—Си. Расстояние между атомами меди равно лишь 2,48 А (радиус Гольдшмидта для меди 1,28 Д). Каждый атом меди тетраэдрически окружен четырьмя атомами фосфора иа среднем расстоянии 2,37 Д. Атомы фосфора структурно неравноценны атом Р окружен тремя атомами Си и двумя атомами Р", а атом Р" тетраэдрически окружен одним атомом Си, двумя атомами Р" и одним атомом Р. Фосфорные слои связаны между собой только связями Р—Си. [c.68]

Неилидпые кратные связи, содержащие фосфор, мало устойчивы. Двойные свяаи фосфор — фосфор слабее двойных связей азот — азот из-за большего ковалентного радиуса фосфора (приводящего к меньшему перекрыванию). Фосфорные аналоги связей N = 0 и С=Н неустойчивы, так как для образования связей Р=0 и С=Р требуется нере-крываппе орбиталей различных основных квантовых уровней. [c.627]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Повышенная реакционная способность функциональных групп (например, С1, Вг, ОН, OR, O OR, NH2, SH), находящихся у атомов кремния, алюминия, титана, фосфора и других элементов, чем у углерода. Это объясняется тем, что, например, атом кремния в полтора раза крупнее, чем атом углерода имеет ковалентный радиус 0,117 нм, тогда как радиус атома углерода составляет всего 0,077 нм. Отсюда следует, что функциональные группы находятся у атома Si на значительно большем расстоянии друг от друга, чем у атома С (например, расстояния между атомами С1 в SI I4 и ССЦ равны соответственно 0,329 и 0,298 нм) и, следовательно, центральный атом кремния менее экранирован, чем атом углерода. К тому же кремний, как и другие элементы, более электроположителен, чем углерод, и поэтому более подвержен нуклеофильной атаке, и, таким образом, функциональные группы, стоящие у этих элементов, более активны в различных реакциях. [c.16]

Применялось несколько методов для оценки доли я-характера связей различных соединений фосфора. Так, например, оценки, произведенные путем сравнения измеренных межатомных расстояний с суммой соответствующих ковалентных радиусов или по избыточной величине энтальпии над суммой энергий связей, позволили вывести заключение о том, что в результате суммирования долей я-характера всех четырех связей получается приблизительно одна двойная связь на каждый атом фосфора . Заметное участие -орбиталей атома фосфора в образовании связывающих л-орбиталей было подтверждено при помощи разработанного недавно метода . Так, было найдено, что характер связи РО в фосфорильных соединениях изменяется от ординарной, или, точнее говоря, чисто координационной, связи в молекуле (СНз)5Р0 до тройной связи в молекуле РОРд. В последнем случае дополнительное связывание может возникать за счет участия в образовании такой связи вкладов л - и л -типа. Иными словами, наиболее стабильная конфигурация достигается в том случае, когда связь носит характер тройной, а не двойной связи. Несомненно, все эти выводы ненадежны в виду приближенного характера методов, применявшихся для решения данных вопросов. [c.37]

Молекулы POF3 и его производных тетраэдричны. Результаты определений межатомных расстояний и валентных углов собраны в табл. 48, куда включены и данные для соответствующих т и о-соединений. Как и в случае галогенидов трехвалентного фосфора, межатомные расстояния оказываются существенно меньшими сумм ковалентных радиусов по Паулингу. Наибольшее сокращение расстояний наблюдается для связи Р—F, что указывает на наибольшую величину сил взаимодействия и взаимной деформации атомов. Длина связи Р—Вг отчетливо возрастает [c.246]

Мягкий, серебристо-белый ммалл устойчив к воздействию воздуха и воды. Растворим в кислотах и щелочах. Характеризуется самым большим температурным диапазоном существования и жидком состоянии по сравнению со всеми другими элементами, С фосфором, мышьяком или сурьмой обладает свойствами полупровод ника. Используется и светодиодах и в производстве микроволнового оборудования. Радиус, пм Оа 62, Оа 113, атомный 122,1, ковалентный 125 [c.50]

Вторым возможным объяснением коротких межатомных расстояний в этих оксиионах является то, что координационная связь короче, чем нормальная ковалентная связь. Такое объяснение считалось малоправдоподобным, так как длнна связей N — О в (СН )дМ— -О точно равна сумме простых связей тетраэдрических радиусов азота и кислорода (1,36 А), тогда как длнны так называемых координационных связей во многих соединениях серы и фосфора столь же малы (или ен1,е меньше), как и длины, ожидаемые для двойных связей. Однако, используя исправленные радиусы для азота и кислорода, приведенные в табл. 6, можно принять расстояние N — О равным 1,43 А, что значительно превышает вышеприведенную величину. На осиова-Н1 и этого можно заключить, что не существует ни одного способа написания формул этих оксиионов, который был бы свободен от возражений. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология