Катализ аутокатализ

Особым случаем катализа является так называемый аутокатализ. Смысл его заключается в том, что процесс ускоряется одним из продуктов реакции. Примером может служить следующий процесс, происходящий в водном растворе [c.58]

Жиры легко и просто синтезируются из элементов, как о том поведал еще в 1840-е годы М. Бертло. Аденин получается из цианида калия, нуклеотиды — из аденина, цитидина, уридина. На основе цианистого водорода, как утверждает М. Кальвин, можно получать любые аминокислоты, пуриновые основания, порфирины. Для придания наибольшей вероятности синтезу блоков, составляющих живой организм, биохимические теории привлекают идеи использования электрических разрядов, развитой поверхиости коллоидных систем, катализ и аутокатализ. [c.188]

Если от добавления катализатора к реагирующей системе происходит ускорение химического процесса, то такое явление называют положительным катализом, при замедлении реакции — отрицательным катализом. Если ускорение реакции вызывается катализатором, образующимся в ходе химического процесса, то реакция называется аутокаталитической (например, процессы аутоксидации и др.), а само явление — аутокатализом. [c.97]

Научные работы посвящены кинетике сопряженных реакций, изучению взаимодействия веществ, находящихся в реакционной системе, Ввел представления о химической индукции и самоиндукции, связав их с понятиями о катализе и аутокатализе и вместе с тем отграничив их как самостоятельные. Ввел представления об индукторах и акцепторах предложил классификацию сопряженных реакций. [c.572]

Этот случай соответствует общему кислотному катализу (включая аутокатализ). С другой стороны, в переходном состоянии типа S l более отрицательно заряженный и поэтому более основный атом фтора (потенциальный фторид-ион) может полностью отщепить протон. Поэтому можно предположить, что переходное состояние имеет вид [c.396]

В данном случае проявляется специфический катализ водородными ионами исчезает аутокатализ и можно ожидать, что удельная скорость этой реакции первого порядка при низкой кислотности будет пропорциональна концентрации водородных ионов, а при высокой кислотности — фз кции Йд. Гаммета последний случай до сих пор не был подтвержден экспериментально. [c.396]

Далеко не все реакции, протекающие с ускорением, являются А. р. Ускорение могут вызывать и другие причины, такие как саморазогрева-ние реагирующей системы, когда выделяющаяся теплота не успевает рассеяться (тепловой взрыв), израсходование ингибитора, присутствующего в исходном веществе, и т. д. Поэтому ауто катализ следует считать доказанным только тогда, когда спец. опытами установлено ускоряющее действие по крайней мере одного из продуктов реакции. Частным случаем аутокатализа является самоиндукция. [c.168]

Особым случаем катализа является аутокатализ (VI I 1 доп. 20). Хороший его пример дает реакция между хлоратом и бисульфитом если несколько кристалликов КСЮз облить в пробирке концентрированным раствором NaHSOa, то сперва взаимодействие между обойми веществами не наблюдается, но через некрторое время начинают появляться отдельные пузырьки газа (SOj), число которых постепенно возрастает настолько, что реакция становится бурной. [c.347]

Многие ранние работы относительно подвижности аллильных сложных эфиров ненадежны из-за того, что исследователи не знали об исключительной чувствительности этих реакций к кислотному катализу. В некоторых случаях следы кислотных примесей могут способствовать тому, что изомеризация, катализируемая кислотой, станет преобладающей реакцией. При изомеризации а-арилаллил-п-нитробензоата происходит аутокатализ вследствие образования следов и-нитробензойной кислоты при побочных реакциях [134—136]. Подобный катализ характерен и для других изомеризаций сложных эфиров, относительно которых предполагалось, что они некаталитические. В присутствии сильных кислот изомеризация, катализируемая кислотой, может быть единственной наблюдаемой реакцией [135, 137]. Кислотный катализ не явг ляется необходимым условием для изомеризации аллильных сложных эфиров [134, 135, 138, 139] даже в апротных растворителях, подобных использовавшимся Бартоном [128—133] однако к данным, накопленным без учета конкурентных катализируемых кислотами и некатализируемых реакций, следует относиться осторожно. [c.431]

Катализ амфифильными соединениями обязан в первую очередь благоприятному электростатическому вкладу в энергию активации, сопровождающему перенос ионов I в противоположно заряженный слой Штерна мицеллы - область благоприятного электрического потенциала. Аутокатализ наблюдается, если заряд мицеллы имеет тот же знак, что и заряд реагирующего иона. В присутствии 0,05 М гексадецил-триметиламмонийбромида энергия активации щелочного гидролиза 2,4-динитрохлорбензола снижается до 16,6 ккал/моль по сравнению [c.635]

Прежде чем на основании опытных данных ответить на первый из этих вопросов, следует устранить мешающие осложнения. Во-первых, часть ароматических соединений, нитрование которых катализируется азотистой кислотой, в значительной степени окисляются в условиях нитрования. Эти побочные реакции, которые пока пе рассматриваются, приводят к образованию азотистой кислоты, благодаря чему полояч ительпый катализ превра-1цается в аутокатализ. Так ведет себя фенол и в меньшей степени анизол. Одпако при определенной дезактивации ядра пе происходит окисления в результате замещения, но положительный катализ азотистой кислотой сохраняется. Это наблюдается, например, в случае г-иитрофенола и г-хлора-низола. [c.283]

Генетическое начало появилось не как самое замечательное проявление химического катализа, а как еще одна фундаментальная атомная и совершенная стихия созидания, с особым катализом. Это показывает донельзя ясно ненравомерность замены приоритетного, глубокого по содержанию как с точки зрения химии, так и генетнки, термина генный аутокатализ, па пе имеющую такой емкости репликацию . [c.69]

Работы посвящены кинетике сопряженных р-ций, изучению взаимодействия в-в, находящихся в реакционной системе. Ввел представления о хим. ии lyкции и самоиндукции, связав их с понятиями о катализе и аутокатализе. Ввел представления об индукторах и акцепторах разработал (1905) теорию сопряженных р-ций. Изучал (1909—1910) влияние среды на скорость окислительных р-ций. Во время первой мировой войны исследовал адсорбцию отравляющих в-в углем и защитное действие угольного противогаза. Выполнил (1919—1930) обширную серию исследований адсорбции и смежных с нею явлений в коллоидных системах, а также явлений распределения в-ва между двумя растворителями и предложил свою ф-лу распределения. Создал (1929) препарат гиперсол для лечения гипертонии и атеросклероза и объяснил механизм его действия. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология