Растворители апротные

Апротонные, нли апротные, растворители — вещества нейтрального характера, молекулы которых не способны ни отдавать. ни присоединять протоны. Молекулы апротонных растворителей не ионизированы, кислоты и основания, растворенные в них. не диссоциируют на ионы. [c.415]

Растворители (бензол, хлорбензол и др.), молекулы которых не способны ни отдавать, ни присоединять протоны, носят название апротных. Они не ионизированы сами и при растворении в них не ионизируют основания и кислоты. [c.125]

При растворении в апротном растворителе, например в бензоле, не ионизируют ни кислоты, ни основания, так как прото-литическая реакция с растворителем исключена. Ионизация происходит только при добавлении протолита извне, а состояние протолитического равновесия определяется силой растворенного и добавленного протолита (о кислотно-основном равновесии в бензоле см. г . а также стр. 166). [c.127]

В амфотерных растворителях в отличие от апротных растворителей не могут существовать любые кислоты и основания. Если они сильнее, чем ион лиония и ион лиата, то превращаются в последние. Поэтому в амфотерных растворителях шкала кислотности и основности ограничена. Различия в силе кислот (а также оснований) нивелируются, так как частично, а то и полностью вместо молекул различных кислот возникают одни и те же ионы лиония. Например, в водных растворах азотной, галоидоводородных, серной и хлорной кислот фактически присутствует только одна кислота — ион гидроксония Нз0 . [c.128]

В апротном растворителе в качестве стандартной кислоты можно принять любую кислоту. В нротолитически активном растворителе удобно выбрать в качестве стандартной кислоту, сопряженную с молекулой растворителя как с основанием, т. е. ион лиония [c.149]

Сравнение силы кислот в апротном растворителе. В протолитически неактивном растворителе одинаково оправдан выбор любой кислоты в качестве стандартной. Шкалу относительной силы кислот получают, вычисляя относительные константы кислотности по уравнению (22)4 [c.166]

Число кислотных центров на поверхности катализаторов определяли титрованием н-бутиламином в апротном растворителе [16]. [c.77]

Молекулы апротных растворителей не диссоциированы, кислоты или основания, растворенные в этих растворителях, не диссоциируют на ионы или диссоциируют лишь в незначительной степени. [c.290]

Как уже упоминалось, при реакциях типа S yl схему превращения следует расширить с учетом образования ионных пар, оказывающих существенное влияние в апротных средах или растворителях с низкой диэлектрической постоянной. При этих условиях гетеролиз связи С—X (Х = нуклеофил) может происходить без того, чтобы [c.240]

Изученные примеры такой реакции — изомеризация 1-фепилаллиловых эфиров бензойной и ге-нитробензойной кислот, которые были исследованы детально с использованием в качестве апротного растворителя хлорбензола. При отсутствии кислот эти реакции мономолекулярны и слегка катализируются нейтральными солями [178, 179). Эксперименты с мечеными атомами показали, что при добавке меченого аниона он частично включается как в перегруппированный, так и в неперегруппированный продукт, в то время как ацильный кислород исходного вещества переходит в основном в алкильный кислород продукта перегруппировки. Далее реакция перегруппировки протекает быстрее, чем обмен в положении 3. Эти результаты отражены в схеме 7 [c.241]

Помимо уже рассмотренных побочных реакций, присутствие основания част приводит к нежелательным осложнениям. О присоединении дихлоркарбена к олефину, по существу в нейтральных условиях, впервые сообщил Вагнер в 1959 г. [179]. Карбен получался пиролизом трихлорацетата натрия в кипящем диметоксиэтане. В присутствии избытка циклогексена был получен дихлорноркаран с 65% выходом. В этих условиях было проведено присоединение дихлоркарбена к ряду других олефинов, включая также чувствительные к основаниям, как хлористый аллил. Выходы аддуктов удовлетворительны [180]. Основное условие — присутствие полярного, но апротного растворителя, причем выходы чувствительны к соотношениям реагентов и растворителя вследствие возможности побочной реакции между карбеном и анионом трихлорацетата. [c.382]

Многие ранние работы относительно подвижности аллильных сложных эфиров ненадежны из-за того, что исследователи не знали об исключительной чувствительности этих реакций к кислотному катализу. В некоторых случаях следы кислотных примесей могут способствовать тому, что изомеризация, катализируемая кислотой, станет преобладающей реакцией. При изомеризации а-арилаллил-п-нитробензоата происходит аутокатализ вследствие образования следов и-нитробензойной кислоты при побочных реакциях [134—136]. Подобный катализ характерен и для других изомеризаций сложных эфиров, относительно которых предполагалось, что они некаталитические. В присутствии сильных кислот изомеризация, катализируемая кислотой, может быть единственной наблюдаемой реакцией [135, 137]. Кислотный катализ не явг ляется необходимым условием для изомеризации аллильных сложных эфиров [134, 135, 138, 139] даже в апротных растворителях, подобных использовавшимся Бартоном [128—133] однако к данным, накопленным без учета конкурентных катализируемых кислотами и некатализируемых реакций, следует относиться осторожно. [c.431]

Для того чтобы определить константы иротолиза в случае растворителя, не участвующего в протолитической реакции (т. е. в апротном растворителе), в раствор добавляют основание, например, индикатор 1в. После присоединения к нему протона образуется сопряженная кислота 1д, концентрацию которой можно измерить при помощи спектрофотометра. Константа равновесия между индикатором и кислотой А [c.249]

Таким образом, теория Бренстеда была применена к описанию кислотно-основных процессов в апротном растворителе. [c.255]

Уксусная кислота является дифференцирующим, а аммиак — нивелирующим растворителями по отношению к кислотам. Их действие на диссоциацию оснований будет обратным. В апротных растворителях, неспособных отдавать или воспринимать протон, например в бензоле, кислоты и основания будут находиться в недис-социированном состоянии. Если, однако, они присутствуют совместно, то между ними возможно кислотно-основное взаимодействие. [c.85]

Растворители (типа бензола, циклогексана, хлорбензола и др.),. молекулы которых не способны ни отдавать, ни присоединять протоны, называются апротными. [c.111]

Роль переносчиков протона (5) могут играть любые частицы, обладающие сродством к протону. Это могут быть, молекулы растворителя, если они обладают основными свойствами (вода, спирты, эфиры), анионы растворителей (гидроксил-анионы) в воде, ацетат-анионы в уксусной кислоте, обладающие, как известно, сильными основными свойствами) это могут быть также молекулы любых оснований, присутствующих в растворе (пиридин, амины и т. п.). Наконец, в апротных растворителях, таких, как бензол, сероуглерод, углеводороды, роль переносчиков протона 5 могут играть сами молекулы кето-енола в соответствии с их способностью присоединять протон. Во всех случаях роль частиц 3 одна и та же — отнятие протона от одного из атомов органической молекулы (например, от метиленовой группы кетона) и затем присоединение протона к другому атому образовавшегося аниона (например, к кислороду енолят-аниона), и обратно. [c.645]

Апротонный, или апротный, растворитель (СеНе, eHs l, H3 I и др.)— вещество нейтрального характера, молекулы которого не способны ни отдавать, ни присоединять протоны молекулы апротного растворителя не ионизированы, кислоты и основания, растворенные в этих растворителях, не диссоциируют на ионы. [c.187]

Как правило, ЭХГ выгоднее проводить в средах, где выявляется одноэлектронная полярографическая волна последнее кмеет место в условиях, где исключена или замедлена протонизация образовавшихся в результате переноса первого электрона радикал-анионов, т. е. в полярных апротных растворителях (ацетонитрил, диметилформамид, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан и ДР-)- [c.21]

Так, скорость присоединения галогеноводородов к олефинам в апротных растворителях возрастает в ряду HF < НС1 < НВг < < HI, соответствующему увеличению их кислотности. Эти реакции гидрогалогенирования ускоряются кислотами Льюиса (AI I3, Sn U, Ti U). Механизм катализа заключается или в увеличении [c.76]

Довольно большой кинетический изотопный эффект при сульфировании указывает на трудность отрыва протона от а-комплекса. Это связано, по-видимому, с необходимостью разделения двух противоположно заряженных частиц (АгЗОз и Н ). По этой причине при сульфировании растворами 50з в апротных растворителях, где роль основания В выполняет вторая молекула серного ангидрида, скорость описывается кинетическим уравнением третьего порядка [c.96]

Апротонный, или апротный, растворитель (СвНв, СвН О, H3 I и др.) — вещество нейтрального характера, молекулы которого не способны ни отдавать, ни присоединять протоны молекулы апротного растворителя не ионизированы. [c.193]

Амины представляют собой сильно основные соединения, имеющие восстановительный характер [1] и низкие диэлектрические постоянные [3—6]. Гептан является апротным растворителем с низкой диэлектрической постоянной [1,7] и пулевым дипольным моментом. [c.176]

Спектроскопические исследования показали, что биндон в твердом виде и в апротных растворителях представляет собой трикетон [29], а 4 [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология