Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Азотистая кислота энергия образования

    Азотная, азотистая кислота и другие кислородные соединения азота. Азотная кислота и ее соли принадлежат к наиболее важным кислородным соединениям азота. Формально было принято считать, что азот в молекуле НЫОз проявляет высшую положительную валентность, равную пяти. Однако для осуществления состояния азота с пятью неспаренными электронами необходимо возбудить и распарить электроны с -орбитали второго энергетического уровня на третий уровень, что требует большой затраты энергии. Поскольку эта энергия не может быть компенсирована энергией образования химических связей с другими атомами, для атома азота энергетически боле , выгодны отдача (оттягивание) х-электрона со второго энергетического уровня к другому атому, например, атому кислорода, и образование ионного состояния азота М+  [c.212]


    Радиационно-химическое нитрование наблюдалось и было изучено для бензола [247—250], бензойной [248] и салициловой кислот [248] и фенола [251]. Обычно этот процесс заключается в облучении разбавленного водного раствора ароматического соединения, содержащего 0,5—1,0 М нитрата натрия или калия или азотистой кислоты. В зависимости от условий опыта могут образоваться фенол, нитроароматические соединения и нитрофенолы (табл. 7). Во многих случаях плодотворное обсуждение механизма затруднялось тем, что эксперименты проводились при высокой поглощенной дозе и больщих степенях превращения [247—251] для анализа использовались довольно грубые методы и было недостаточно сведений о возможных химических реакциях в системе. Радиационная химия водных растворов нитратов изучена слабо [252— 255], и при концентрациях нитратов более 0,5 М, использованной в упомянутых работах, могут происходить конкурирующие прямые и косвенные процессы рассеяния энергии. В опытах по импульсному радиолизу было показано, что в водном 0,5 М растворе нитрата при облучении появляется нитрат-радикал МОз [254, 256], для образования которого предложены следующие схемы  [c.176]

    Доказано, что звуковые волны возбуждают или ускоряют самые различные химические реакции. Особенно подробно изучены частоты, превышающие предел слышимости человеческого уха (примерно свыше 15—20 кгц). Обнаружено образование небольших количеств перекиси водорода при действии на воду ультразвуковых волн частотой 400, 500, 540 и 985 кгц [111—113] и звуковых волн частотой 9 кгц [114]. Этот эффект наблюдается только в том случае, когда вода содержит растворенный кислород, воздух или какой-либо другой газ. В присутствии воздуха констатировано также образование азотистой и азотной кислот. Эффект образования перекиси водорода невелик—многочасовое воздействие ультразвуковых волн дает Н О, в количестве всего около 20 мг/л это увеличивает трудность обнаружения указанных фактов, и механизм, но которому используется ультразвуковая энергия, до сих пор еще пе выяснен. [c.64]

    Из неорганических соединений водорастворимого типа распространенными замедлителями коррозии в нейтральных средах являются соли щелочных металлов и азотистой и хромовой кислот. Их применяют в водных составах индивидуально или в смеси с другими ингибиторами — МагСОз, МазР04, ЫагНР04, уротропином, бензоатом аммония и др. При наличии в электролите уже небольших количеств нитрита натрия (0,2 г/л и более) начальный потенциал стали смещается в положительную сторону более чем на 0,7 В, при этом скорость растворения стали практически сводится к нулю. Это явление связано с адсорбцией ионов N02 на поверхности металла и окислением ее с образованием -РбгОз. В результате уменьшается энергия Гиббса системы и затрудняется переход ион-атомов металла из решетки в раствор. Действие хроматов, а также щелочных солей аналогично действию соответствующих пигментов. [c.173]


    Коррозия благородных металлов в азотной кислоте. При коррозии таких металлов, как серебро, медь или ртуть, которые не могут вытеснять водород из растворов соляной или серной кислоты, образование водорода или веществ, богатых водородом, вроде аммиака, практически невозможно. Однако удаление атомарного водорода в результате взаимодействия с азотной кислотой, при котором образуются окислы азота (ЫОа или N0), должно привести к реакции с уменьшением свободной энергии и поэтому могущей происходить самопроизвольно. При коррозии этих металлов наблюдается характерная особенность автокаталитических реакций коррозия ускоряется ее продуктами. Наиболее быстро она происходит в застойных местах, например в условиях, когда металлический образец опирается на стенку сосуда, в котором он находится, так что продукты реакции накапливаются около металлической поверхности. Наоборот, коррозия протекает медленно, если раствор перемешивается и продукты коррозии непрерывно удаляются от металла. Таким образом, в то время как быстрое вращение образца способствует коррозии неблагородного металла в азотной кислоте вследствие ускорения подачи свежих порций реактива, оно почти предотвращает коррозию благородного металла вроде меди. Добавка мочевины к азотной кислоте, которая, по некоторым данным, способствует коррозии неблагородных металлов, сильно замедляет коррозию меди. Мочевина разрушает азотистую. кислоту, и прерывает автокаталитический круговой процесс. Другие вещества, разрушающие азотистую кислоту, также замедляют коррозию меди в азотной кислоте. По данным Балезина и Парфенова, эффективным в этом отношении является гипосульфит натрия [27]. [c.300]

    Вопрос теперь состоит в том, как и почему возникли биополимеры (полисахариды, белки, полинуклеотиды), реакции образования которых (дегидратационная конденсация исходных мономеров) требуют затраты энергии. При этом непригодны все те первичные источники энергии (см. табл. 1.7), которые использовались для абиогенного синтеза более простых веществ, из-за их большой мощности (большой концентрации энергии). Для синтеза биополимеров нужны особые источники химической энергии, т. е. богатые энергией вещества, способные в водной среде взаимодействовать с аминокислотами, сахарами, азотистыми основаниями, фосфорной и карбонатными кислотами и другими веществами и вызывать их дегидратационную конденсацию. [c.15]

    Более существенная модификация уходящей группы может в значительной степени облегчить ее отщепление. Например, для облегчения удаления КНг-группы проводят диазотирование азотистой кислотой с образованием иона диазония НзСНг, разложение которого является высоко экзотермическим процессом с низкой энергией активации. Образующиеся в результате этих превращений карбениевые ионы обладают особенно высокой реакционной способностью, и их иногда называют горячими [7]. Изоэлектрон-ные ионам диазония ацилкатионы НзССО+ легко разлагаются с выделением оксида углерода и образованием карбениевого иона. Другой интересный метод генерации карбениевых ионов в сильно основных условиях основан на взаимодействии дигалокарбенов с алкокси-ионами [схема (6)]. [c.516]

    Исходное соединение I реагирует с азотистой кислотой с образованием пона диазония, который еще обладает той же конформацией (1а), что и исходное соединение. После отщепления бедного энергией азота получается катион И (конформация Па), в которо.м, согласно принципу Франка — Кондона, к атому углерода с секстетом электронов может легко мигрировать только углерод С . В частности, несмотря на высокую миграционную способность, фенильный или анизильный остаток пе перегруппировывается, так как это в соответствии с Пб предварительно потребовало бы существенного изменения положения всех заместителей, которое за короткий промел уток времени перегруппировки невозможно. Однако здесь следует отметить, что в других случаях это вполне мол ет произойти, если применять сильно сольватирующий растворитель, в котором время жизни иоиа карбония увеличено, и поэтому происходит перегруппировка Па—>Пб (см. стр. 515). [c.506]

    Благодаря сопряжению с базисной реакцией (т. е. за счет ее энергии) могут произойти требующие затраты энергии реакции дегидрационной конденсации аминокислот с обрааованием полипептидов моносахаров с образованием иодисахарядов органических азотистых оснований, сахаров и фосфорной кислоты с образованием нуклеиновых кислот и полинуклеотидов и т. д. [c.16]

    Реакция (0) зарождения цепей впервые была предложена в 1937 г. Титовым [19] и позднее фигурировала в схеме Бахмана [20]. Расчет теплоты этой реакции в настоягцее время стал возможен благодаря появлению в литературе данных но теплоте образования газообразной азотистой кислоты [21—23]. При (ННОз, газ) = — 18,6 ккал/молъ [23] тепловой эффект реакции (0) при нитровании метана равен — 23,3 ккал/молъ, а пропана — 15,2 ккал/моль. Если воспользоваться правилом Семенова — Поляни, то можно приближенно рассчитать значения энергии активации реакции (0). Они оказались при нитровании метана и пропана равными соответственно 28,9 и 22,9 ккал/молъ. [c.311]


    Если смешать 1 объем азота с 14 объемами водорода и эту смесь сожи1-ать, то образуется вода и значительное количество азотной кислоты. Быть может, отчасти от этого при медленном окислении азотистых веществ, содержащих в себе азот, происходит, при избытке окисляющего воздуха, некоторое количество азотной кислоты. Этому особенно благоприятствует присутствие щелочи, с которою может соединяться образующаяся азотная кислота. Если пропускать чрез воду, содержащую в растворе азот и кислород воздуха, гальванический ток, то освобождающиеся водород и кислород соединяются с азотом, образуя аммиак и азотную кислоту. Когда медь окисляется насчет воздуха при обыкновенной температуре, в присутствии аммиака, то кислород поглощается не только для соединения с медью, но также и для образования азотистой кислоты. При соединении азота с кислородом, напр., хотя бы при действии искры, не происходит взрыва или быстрого соединения, как при действии искры на смесь кислорода с водородом. Это объясняется тем, что при соединении N с О не развивается, а поглощается тепло — нужна затрата энергии, а не происходит ее выделения. Иными словами соединение водорода с кислородом — реакция экзотермическая, а соединение азота с кислородом — эндотермическая. [c.478]

    Большая прочность молекулярного А. является причиной сравнительно малой его активности, т. к. энергии активации реакций с его участием довольно велики. Лишь с некоторыми активными металлами (напр., литием, кальцием) А. реагирует при невысоких темп-рах (если поверхность этих металлов достаточно чиста и активна). С большинством других простых тел А. если и реагирует, то лишь при высокой темп-ре, а иногда также и при участии катализаторов. С кислородом А. заметно взаимодействует только ок. 4000° с образованием окиси N0, к-рая при охлаждении легко окисляется далее до двуокиси N02-Известны также закись N30, азотистый ангидрид N203 и азотный ангидрид N305 (см. Азота окислы). При действии ионизирующих излучений па смеси А. с кислородом образуются окислы А., а в присутствии воды — азотная к-та. О кислородных соединениях А. см. также Азотная кислота и Азотистая кислота (и их соли — нитраты и нитриты). [c.34]

    А" — электрофил) на том основании, что 1) связь С — Н в переходном состоянии обычно еще сохраняется 2) связь С — А находится в процессе своего образования и 3) л-электронная делокализация уже не столь полна, как в основном состоянии молекулы, но еще не в такой степени нарушена, как в о-комплексе, в котором два электрона полностью локализованы. Если в кольце уже имеется один заместитель, то становится трудно оценить степень образования связи С — А и степень л.-электронной делокализации, в которой теперь участвует и имеющийся заместитель. Более того, необходимо учитывать неодинаковую электрофильность различных реагентов А" , поскольку их природа также в значительной степени определяет свободную энергию активации и тем самым точную форму и размеры переходного состояния. Необходимость учета этого фактора следует из ряда опытных данных, согласно которым для малореакционноснособных реагентов различия в относительной реакционной способности конкурирующих положений гораздо более существенно сказываются на составе продуктов реакции, чем для случая более реакционноспособных электрофилов. Иначе говоря, очень активный электрофил благодаря своей высокой реакционной способности может вызывать замещение даже по несколько дезактивированному положению, в то время как слабый электрофил может вызывать замещение только по очень активному положению в субстрате. В ароматическом замещении крайними примерами очень слабых электрофилов являются нитрозоний-ион КО , ионы диазония АгК и иод (ср. гл. 14, разд. 2, Г и гл. 18, разд. 5, Б.) Поэтому эти группы очень селективны в отношении выбора места атаки, и для их реакций может наблюдаться кинетический изотопный эффект. Так, нитрозирование 2,3-дибромфенола азотистой кислотой обнаруживает эффект = 3,6. Следует отметить, что тот же самый принцип — более активный реагент является менее селективным в отношении места атаки по сравнению с менее активным реагентом — применим и к другим реакциям, кроме ароматического замещения (см , гл. 12, разд. 2, А). [c.230]

    Сильно выраженный эндотермический характер окислов азота указывает на повышенное динамическое состояние элементов в этих соединениях. Под влиянием нитромонад образуются, следовательно, вещества, химическая энергия которых значительно увеличена. В этом случае наблюдаем явление, вполне противоположное рассмотренному раньше, явление, когда жизнедеятельность микроорганизма тесно связана с образованием веществ, поглощающих громадный запас энергии в передаче этой энергии, несомненно, участвует микроорганизм, который должен обладать большим запасом живой силы (жизненной силы) , ибо как для того, чтобы разложить углекислоту, так и для того, чтобы синтезировать окислы азота, необходимо затратить громадную работу. При образовании азотистой кислоты поглощается 22 200 ед. тепла (N2,03) = 22 200, при образовании н е углекислоты выделяется 96 960 ед. тепла (С, О2) =96 960. Таким образом, для разложения угольной кислоты, с одной стороны, и синтеза азотистой, с другой,— необходимо затратить громадное количество энергии, которая и передается нитромонадами, так как они являются единственными возбудителями реакций, идущих в определенном, только что указанном направ-лении. [c.468]

    Важнейшие биохимические реакции связаны с превращениями энергии в живой клетке. Энергия накапливается и передается в молекулах аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ) — нуклеотида, состоящего из азотистого (пуринового) основания аденина, сахара (рибозы) и трех остатков фосфорной кислоты, которые связаны между собой богатыми свободной энергией (макроэргическими) химическими связями. Исходным источником энерги1Г является солнечный свет, энергия которого в зеленых листьях растений при участии красящего вещества—хлорофилла расходуется на синтез АТФ (фотосинтетическое фосфорилирование). В дал1.нейшем АТФ расходует накопленную энергию в последующих стадиях фотосинтеза, приводящих к образованию из двуокиси углерода и воды крахмала — полимерного сахаристого вещества в котором на длительное время запасается [c.491]

    Несмотря на то что препарат поступает в двудольные растения медленнее, чем в злаковые, последние, связывая гербицид со структурными элементами (клеточными белками), способны инактивировать его до 4-гидрокси-феноксиуксусной кислоты (безвредного для растений соединения) и образования комплексов с азотистыми и безазотистыми веществами. Под влиянием гербицида 2,4-Д у двудольных растений нарушается водный режим, усиливается интенсивность дыхания (расходуется много питательных веществ, необходимых для других физиологических процессов, организм истощается и гибнет), подавляется окислительное фосфорилирование (процесс консервации энергии, выделяемой при окислении продуктов световой реакции фотосинтеза кислородом воздуха) за счет ингибирования этерификации фосфата, что приводит к нарушению энергетического обмена растений. [c.115]

    Механизм возникновения структурных повреждений ДНК в результате поглощения энергии ионизирующего излучения выяснен недостаточно. Работы в этом. направлении интенсивно проводятся в настоящее время. Большо число исследований посвящено анализу начальной стадии химических -из менений в облученных нуклеиновых кислотах, для которой характерно лоявление -свободных радикалов. Методом ЭПР-апектроскопии. изучают выход и структуру радикалов, возникающих при облучении свободных азотистых оснований, нуклеозидов ш нуклеотидов. Сопоставление этих спектров с наблюдаемыми при облучении сухой ДНК позволяет в ряде случаев идентифицировать радикалы, определяющие спектр облученных нуклеиновых ислот. Один из компонентов сигнала ЭПР облученной ДНК — радикал тимина, образованный, по мнению ряда авторов, продуктом присоединения атомарного водорода к Сб-атомам тимина. Аналогичной эффект можно продемонстрировать при действии на порошкообразный образец атомарным водородом, полученным при газовом разряде  [c.80]


Смотреть страницы где упоминается термин Азотистая кислота энергия образования: [c.185]    [c.99]    [c.34]    [c.121]    [c.203]    [c.367]    [c.469]    [c.74]    [c.441]    [c.73]    [c.471]    [c.152]   
Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.361 , c.362 , c.364 , c.366 , c.368 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.361 , c.362 , c.364 , c.366 , c.368 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азотистая кислота образование

Кислота азотистая

Энергия образования



© 2025 chem21.info Реклама на сайте