Индол энергия связи

Таким образом, замена С—Н группы в ароматическом кольце азотом приводит к уменьшению энергии С—Н-связей в кольце и к конденсации колец, а также к их разрушению, на что указывало наличие метана в газообразных продуктах разложения. Температура разложения азотистых соединений снижается при перемещении азота по кольцу (изохинолин разлагается с большей скоростью, чем хинолин) и увеличении в молекуле ароматических колец. Акридин при 475°С за 15 мин образует 56% (от собственной массы) тяжелого остатка. Он менее стабилен, чем его аналог антрацен, из которого в таких же условиях получается 1,5% остатка. Индол разрушается быстрее изохинолина, а карбазол весьма устойчив и при 500 °С. [c.235]

Фактором, определяющим силу взаимодействия между двумя молекулами, возможно, даже более важным, чем водородная связь или электростатическое притяжение, является гидрофобное связывание [8,84]. Молекулы или части молекул, недостаточно сольватируемые водой, разрушают сеть водородных связей, составляющую структуру растворителя. Это разрушение снижается в случае сближения таких молекул, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой. Углеводороды, например, образуют отдельную вторую фазу, в то время как детергенты, обычно представляющие собой длннноце-почечные углеводороды с полярными группами с одного конца, образуют мицеллы [9]. Последние представляют собой шарообразные агрегаты молекул с заряженными концевыми группами на поверхности, сольватпрованными водой и с углеводородными цепочками внутри, в контакте только друг с другом. Маленькие неполярные участки или полости на поверхности белка также слабо сольватированы водой, однако они не контролируют состояния агрегации молекулы в целом. Эти участки могут, однако, взаимодействовать с гидрофобными молекулами или частями молекул близкого размера, соединяясь с ними, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой, как это указано выше. При обсуждении трехмерной структуры химотрипсина уже рассматривался пример такого рода (см. с. 488). Вблизи активного центра этого фермента располагается образованный гидрофобными группами карман [46], размер которого позволяет связыванию в нем индольного бокового радикала остатка триптофана. Сам индол прочно связывается в этом кармане (энергия связывания 60 кДж-моль ) [88]. Селективность действия химотрипсина в отношении той или иной пептидной связи в большой степени определяется комплементарно-стью соответствующего бокового радикала аминокислоты этому гидрофобному карману. [c.505]

Индол представляет собой летучее кристаллическое вещество с т. пл. 52 С с устойчивым запахом. Его свойства, о которых упоминалось в гл. 2, аналогичны свойствам ароматических соединений. Молекула индола обладает значительной энергией резонанса, но связи в пятичленном щпсле более локализованы, чем в пирроле. По основным химическим свойствам индол аналогичен пирролу. Например, он представляет собой слабое основание и наиболее устойчивый катион образуется при протонировании атома углерода. Электрофилы обычно атакуют пяти-, а не шестичленное кольцо. Наиболее важное различие между двумя циклическими системами состоит в том, что из-за сильной локализации связи в фрагменте N—С—С пятичленного кольца индола электрофильная атака идет по положению 3, а не 2. Эта особенность будет рассмотрена в разд. 6.5.4. [c.268]

Индол и его азапроизводные. В индолах наиболее важное возмущение и связанное с этим поглощение вызывается пиррольным атомом азота, который дает в п-систему молекулы два электрона и в связи с этим приобретающий большой эффективный отрицательный заряд. В спектрах некоторых азотсодержащих производных индола две полосы длинноволнового поглощения маскируются плавной кривой поглощения, в то время как интенсивная полоса имеет гипсохромный сдвиг. Пиррольный атом азота понижает, в основном, лишь энергию Р-орбиты, в то время, как энергия других орбит снижается в меньшей степени [38]. Характеристическое поглощение индола и его азапроизводных в гидроксилсодержащих растворителях приведено в табл. 10. [c.23]

Адсорбция дизамешенных соединений зависит от природы полярных функциональных групп. В 2- или 4-замещенных пиридинах электронноакцепторные группы уменьшают, а электроннодонорные группы увеличивают общую энергию адсорбции по сравнению с самим пиридином. Для замещенных индолов [92] и фенолов [90] наблюдается противоположный эффект. 1-Оксипроизводные антрахинона вследствие возможного образования внутримолекулярной водородной связи адсорбируются слабее 2-оксипроизводных [97]. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология