Молекулы агрегация

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

При концентрациях ПЛВ а водном растворе, несколько превышающих ККМ, согласно представлениям Гартли образуются сферические мицеллы (см. рис. VI. 5). Эти мицеллы обычно называют мицеллами Гартли. Внутренняя часть мицелл Гартли состоит из переплетающихся углеводородных радикалов, полярные группы молекул ПАВ обращены в водную фазу. Диаметр таких мицелл равен удвоенной длине молекул ПАВ. Число молекул в мицелле быстро растет в пределах узкого интервала концентраций, а при дальнейшем увеличении концентрации практически не изменяется — увеличивается чи vTO мицелл. Сферические мицеллы могут содержать от 20 до 100 молекул. Например, по данным светорассеяния, мицелла додецилсульфата натрия состоит в среднем из 73 молекул. Число агрегации увеличивается при добавлении в раствор ПАВ электролитов. Размер мицелл иоиогенных ПАВ постепенно уменьшается с иовышением температуры. Размер же мицелл неионогенных ПАВ возрастает с температурой. [c.298]

Изучение электростатического межмолекулярного взаимодействия имеет большое значение для исследования свойств и структуры газов, жидкостей и твердых веществ. Ван-дер-ваальсовы силы обусловливают притяжение молекул и агрегацию вещества, превраще-1ие газообразного вещества в жидкое и далее в твердое состояние. Так, при охлаждении газообразного хлора, например, образуются [c.90]

Дифильность молекул поверхностно-активных веществ определяет специфические свойства водных растворов эмульгаторов. К этим свойствам относятся — способность к агрегации в ассоциа-ты и ориентации на границе раздела фаз, способность повышать коллоидное растворение (солюбилизация) углеводородов, способность к адсорбции из водных растворов поверхностью раздела фаз, понижение межфазного поверхностного натяжения и, как следствие, повышение агрегативной устойчивости дисперсных систем. [c.144]

В методах химической конденсации вещество коллоида получается с помощью той или иной химической реакции и выделяется ири этом в коллоидном состоянии. Эти методы основаны большей частью на таких взаимодействиях в растворах, которые приводят к образованию вещества в условиях, когда оно нерастворимо. Образуясь первоначально в молекулярно-дисперсной форме, оно стремится выделиться из раствора в осадок. Необходимо так подобрать условия проведения реакции (концентрация реагирующих веществ, pH среды, последовательность операций, температура, перемешивание и пр.), чтобы процесс агрегации, т. е. соединения молекул в более крупные частицы, прекращался на определенной стадии во избежание слипания частиц. Обычно этому способствует применение растворов достаточно низкой концентрации и медленное смешение их. [c.530]

Впрочем, традиционные методы определения совместимости не дают адекватной информации о молекулярной ассоциации стабилизаторов можно найти лишь объемную концентрацию стабилизаторов в полимерной композиции. Это означает, что невозможно определить, находятся ли стабилизаторы в полимере в виде молекулярных агрегатов или в виде отдельных молекул. Агрегация снижает эффективность стабилизаторов. Разумеется, Фурье-инфракрасная спект- [c.257]

В другом случае активные зародыши возникают только в результате агрегации продуктов разложения нескольких молекул агрегация продуктов разложения возможна, если молекулы расположены рядом друг с другом либо вследствие их диффузии. Скорость разложения при этом описывается степенным законом [c.170]

При определенной величине макроцепи происходит агрегация макромолекул, их выпадение из раствора и стабилизация молекулами поверхностно-активных веществ, в результате чего формируются полимер-мономерные частицы, в которых затем протекает полимеризация. [c.147]

Предел истинной растворимости, или наименьшая концентрация ПАВ, при которой появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Этот показатель, а также число агрегации молекул в мицелле тесно связаны с объемными функциональными свойствами поверхностно-активных веществ, такими как моюще-дисиергирующие, солюбилизирующие и др. [c.198]

Следует учесть возможность агрегации молекул красителей, поэтому, как правило, необходим независимый контроль размеров их частиц. Ряд методических сложностей может возникнуть и в случае оценки размеров пор с помощью растворов белков. Так, белок может частично забивать поры мембраны, снижая ее пористость. В связи с этим поиск модельных систем, в частности органозолей, для калибровки мембран представляет собой и в настоящее время актуальную задачу. Органозоли получают диспергированием металлов в органическом растворителе [114]. [c.94]

Рассмотрены процессы агрегации тонкодисперсных частиц суспензии [212]. Указано, что под коагуляцией следует понимать непосредственное соединение тонкодисперсных частиц в агрегаты, происходящее, когда силы притяжения (силы Ван-дер-Ваальса) больше сил отталкивания, обусловленных одноименными электрическими зарядами частиц результирующие силы зависят от расстояния между частицами, в связи с чем коагуляция интенсифицируется с повышением концентрации частиц и перемешиванием суспензии. Отмечено, что под флокуляцией надлежит понимать соединение в агрегаты менее тонкодисперсных частиц после прибавления в суспензию высокомолекулярных полимеров с вытянутой молекулой и большим числом активных групп действие таких полимеров состоит в соединении отдельных частиц мостиками из молекул полимера получающиеся при этом агрегаты достаточно рыхлые и проницаемые для жидкости. [c.193]

Если величина ДЯ отражает в основном взаимное влияние атомов в молекуле, стремление к объединению частиц в более крупные сочетания, т. е. способность их к агрегации, то величина А5, как мы видели, отражает противоположную тенденцию — стремление к беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. И это вполне естественно с одной стороны, частицы вещества на пути к минимальной энергии стремятся сблизиться, взаимодействуя друг с другом, и дать прочные агрегаты, заняв при этом минимальный объем с другой стороны, тепловое движение вызывает стремление к разбрасыванию частиц, к распространению их на возможно больший объем (в частности, при растворении — [c.42]

Попробуем опять подойти к этому вопросу на основании общих эволюционных положений. Речь идет, следовательно, об отборе в процессе эволюции молекул, агрегация которых автоматически приводила бы к построению все более биологически целесообразных структур. Наиболее естественно было бы выбрать с этой целью белки —вариация их аминокислотного состава и последовательности аминокислот заведомо обеспечивает любое необходимое разнообразие свойств молекул. Свойства молекул, синтезируемых нематричным путем (например, липидов или полисахаридов), могут варьировать в процессе эволюции лишь посредством значительно более громоздких механизмов. Для синтеза любой новой молекулы типа моносахарида или фосфолипида необходимо большое число строго специфичных ферментов. Таким образом, кажется вероятным, что когда потребовалось не просто отграничить клетку от внешней среды, но придать ей уникальную форму, для ее построения понадобились специальные структурные белки. Мысль эта находит подтверждение во всех случаях биоморфогенеза. Определяющая роль белков в морфогенезе на молекулярном уровне была выяснена в замечательных исследованиях самосборки вирусов ([см. 237]). Начало было положено при изучении вируса табачной мозаики (ВТМ). Этот вирус состоит из РНК (около 5% по весу) и белка. Частица ВТМ распадается на составные части под влиянием различных воздействий разбавленной щелочи, концентрирован- [c.145]

Рассмотрим кинетику коагуляции (агрегации) мелких частиц (с линейными размерами от 10 до 10 см). Различают два вида диффузии взвешенных мелких частиц, способствующих их относительному перемещению а) молекулярная диффузия частиц, при которой подвижность частиц обусловлена их бомбардировкой молекулами сплошной среды коэффициент молекулярной диффузии сферической частицы радиуса а определяется формулой [80] [c.88]

Но известны присадки иного типа — поверхностно-активные соединения, предотвращающие обледенение карбюраторов, которые образуют защитную оболочку на частицах льда, что препятствует их объединению друг с другом или оседанию на стенках карбюратора [8, 9]. Предполагают, что действие этих присадок основа[но на образовании мицелл, имеющих в наружной части углеводородные радикалы молекул, а во внутренней части — гидрофильные группы молекулы воды располагаются внутри мицеллы, что предотвращает их агрегацию при понижении температуры. Иными словами, присадки этого типа могут действовать как поверхностно-активные коллоидные растворители, обеспечивающие солюбилизацию воды в углеводородной среде [10]. [c.206]

Зная мицеллярную массу, можно определить число агрегации, т. е. среднее число отдельных молекул ПАВ, входящих в одну мицеллу (Па) [c.160]

Рис. 24. Схема агрегации молекул [153]

Стабилизация существенно зависит как от силы закрепления молекул стабилизатора на поверхности частиц дисперсной фазы, так и от степени ее заполнения. Увеличение того и другого параметра повышает устойчивость системы. Избыток стабилизатора мол<ет привести к формированию второго слоя молекул стабилизатора, ориентированного противоположным образом, что будет снижать устойчивость системы. При слабом закреплении стабилизатора возможна большая подвижность его молекул. При сближении частиц, если время их контакта соизмеримо со временем нахождения молекул стабилизатора на поверхности частиц, возможна агрегация, причем молекулы ПАВ могут даже способствовать агрегации, переходя на внешнюю поверхность агрегата. Молекулы ВМС, как правило, очень сильно закрепляются на поверхности частиц и при достаточном заполнении поверхности ВМС являются надежными стабилизаторами. При недостаточном количестве введенного стабилизатора устойчивость дисперсной системы может даже снизиться. Отдельные ветви одной макромолекулы могут сорбироваться на разных частицах, что способствует их флокуляции. [c.339]

В нем участвуют только растворенные молекулы. По этой причине для коллоидных систем гораздо большее значение имеет непосредственное слипание частиц при соударениях. Этот процесс называется коагуляцией или флоккуляцией. Если дисперсная фаза золя жидкая или газообразная (эмульсин или пены), то процесс может продолжаться до слияния отдельных капель и пузырьков, т. е. до коалесценции. Любое соединение частиц, наступающее при коагуляции, приводит к изменению состояния коллоидной системы и в этом смысле нарушает ее устойчивость. Вот почему Песков, говоря об агрегативной устойчивости коллоидных систем, подразумевал под этим отсутствие коагуляции. Если процесс агрегации частиц, связанный с коагуляцией золя, происходит в достаточно высокой степени, то система теряет свою устойчивость по отношению к действию сил тяжести и коллоидные частицы седиментируют. [c.193]

В скрытом виде характер агрегации молекул или атомов присутствует в этих определениях, а в явном виде вводится через плотность. При переходе от жидкого к газообразному состоянию плотность скачкообразно меняется на несколько порядков , но при плавлении —классическом переходе от твердого к жидкому агрегатному состоянию — плотность почти не меняется, а иногда даже немного возрастает (вода). Следовательно, понятия плотности недостаточно, чтобы объяснить различие между твердыми и жидкими телами. [c.74]

Решение. Для перевода тяжелых молекул из жидкого состояния в газообразное требуются большие затраты энергии, и температуры кипения таких веществ выше. Этому требованию отвечает последовательность НгЗ —НгЗе —НгТе. Аномалия для воды объясняется агрегацией ее молекул в более крупные образования за счет водородной связи, которая проявляется прежде всего в водородных соединениях сильно электроотрицательных элементов второго периода периодической системы. Перевод молекул воды в газообразное состояние требует дополнительных энергетических затрат на разрыв водородных связей в жидкости. [c.37]

Изучение критических явлений привело к выводу, что газообразное и жидкое состояния вещества различаются лишь по степени агрегации молекул, которая главным образом зависит от температуры и давления. [c.26]

Дифильный характер молекул типичных ПАВ обусловливает два близких по природе явления 1) адсорбцию ПАВ на различных поверхностях раздела 2) возможность агрегации молекул (ионов) ПАВ в растворах с образованием коллоидных частиц — мицелл. Оба процесса протекают самопроизвольно и носят о р и е н т а ц ионный характер, т. е. сопровождаются определенной ориентацией асимметричных молекул ПАВ в адсорбционных слоях или в мицеллах, обеспечивающей уменьшение энергии Гиббса системы. [c.6]

Согласно современным представлениям мицеллярные растворы ПАВ не являются монодисперсными. В равновесном растворе мицеллы имеют различные числа агрегации (т. е. количества молекул ПАВ в мицелле). Однако, в отличие от полидисперсных лиофобных систем, для растворов ПАВ характерно равновесное распределение мицелл по размерам, которое может обратимо смещаться под влиянием различных факторов. [c.39]

Причины мицеллообразования. Выше критической концентрации мицеллообразования ПАВ в водных растворах начинается агрегация молекул и образуются мицеллы. [c.405]

При растворении в масле алкилфенольных, сульфонатных и некоторых других присадок образуется коллоидная система, созданная частицами с числом агрегации до 1000 и размером 10 —10 см. К ранее упоминаемым силам, объединяющим молекулы в крупные частицы-мицеллы, добавляются силы поверхностного натяжения. Во взаимодействиях мицелл между собой начинают проявляться электростатические силы отталкивания. Более крупные агрегаты — макромицеллы пластинчатого типа с числом агрегации 500—10000 — создаются мылами жирных кислот, например в пластичных смазках. Размер таких мицелл может достигать 10 см. [c.206]

Адгезия частиц — взаимодействие частиц и твердой поверхности стеиок аппарата, рабочих органов аппарата и т. п. когезия—это связь между молекулами, приводящая к образованию единого твердого тела (возникает в месте контакта взаимодействующих тел) агломерация - процесс укрупнения частиц в результате спекания агрегация — самопроизвольное укрупнение частиц слеживаемость — возникновение сил взаимодействия между частицами в результате появления кристаллизационных мостиков между частицами или капиллярных сил. [c.151]

Характерные признаки ионной связи — ненаправленность и не-насыщаемость — определяют способность молекул понных соедн-Г1еннй к агрегации. [c.51]

Под мицеллой ПАВ понимают агрегат дифильных молекул, J иoфильныe группы которых обращены к соответствующему рас- творителю, а лиофобпые соединяются друг с другом, образуя ядро мицеллы. Число молекул, составляющих мицеллу, называют числом агрегации, а общую сумму молекулярных масс молекул мицеллы, или произведение массы мицеллы, на число Авогадро,— миц. У лярной массой. Обратимость лиофильных мицеллярных систем заключается в том, что при разбавлении растворов мицеллы. распадаются на молекулы нли ионы. [c.294]

Установлено, что мпцеллообразованию предшествует ассоциация молекул ПАВ в димеры, тримеры и т. д. Однако наличие резких изломов в области ККМ на кривых физико-химическоо свойство — концентрация служит достаточным основанием принимать во внимание только два состояния ПАВ в растворе прн концентрациях выше ККМ, а именно мономерное и мицеллярное с определенным числом агрегации, между которыми существует термодинамическое равновесие, С ростом концентрации ПАВ в растворе концентрация мономера остается практически постоянной, а количество мицеллярной фазы растет. Эта закономерность подтверждает справедливость рассмотрения мицеллообразования как возникновения новой фазы. Одновременно появляется возможность описать мицеллообразование как хи.мическую реакцию ассоциации. [c.295]

При увеличении концентрации ПАВ мицелллярный раствор проходит ряд равновесных состояний, характеризуемых определенным числом агрегации, размером и формой мицелл. При достижении определенной концентрации сферические мицеллы начинают взаимодействовать между собой, что способствует их деформации. Мицеллы стремятся принять цилиндрическую, дискообразную, палочкообразную, пластинчатую форму (рис. VI. 5). Существование пластинчатых мицелл доказано Мак-Беном. При концентрациях примерно в 10—50 раз больше ККМ мицеллярная структура многих ПАВ резко изменяется. Молекулы принимают цепочечную ориентацию и вместе с молекулами растворителя способны образовывать жидкокристаллическую структуру. Последней стадией агрегации ири дальнейшем удалении воды из системы является образование гелеобразной структуры и твердого кристаллического ПАВ. [c.298]

Характер кристаллизации твердых углеводородов зависит также от вида и содержания в сырье смол — модификаторов кристаллической структуры твердых углеводородов, в присутствии которых происходит дендритная или агрегатная кристаллизация. Смолы, не растворимые в феноле, благодаря наличию в молекулах достаточно длинных парафиновых цепей образуют с твердыми углеводородами крупные компактные не связанные между собой смешанные кристаллы неправильной формы, вследствие чего скорость фильтрования увеличивается. Смолы, растворимые в феноле,. и высокомолекулярные ароматические углеводороды адсорбируются на кристаллах твердых углеводородов и в силу высокой по-лярйости способствуют их агрегации, в результате скорость филь- -трования тоже несколько возрастает. Однако существует оптимальное содержание смол, выще которого рост кристаллов затрудняется и показатели процесса депарафинизации ухудшаются. [c.169]

X 0,83 нм. Агрегация молекул целлюлозы обусловлена большим числом полярных гвдроксильных фупп и регулярным строением полимерных цепей. [c.155]

Целлюлозный материал - это не монолит, а сложный ансамбль молекул, плотность упаковки которых на различных этапах агрегации различна. Наличие пор в материаие определяет реакционную способность целлюлозного волокна, его накраши-ваемость и т. п. [c.156]

При отвердевании атомных соединений одни ковалентные межатомные связи разрываются, а другие возникают, и в результате перегруппировки атомов и целых атомных групп образуются макромолекулы данного твердого вещества. При этом может происходить агрегация макромолекул по мере их образования связями Ван-дер-Ваальса, а часто наряду с ними и водородными связями, т. е. идет собственно процесс отвердевания данного вещества. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества, далеко не всегда обратимая. Поскольку энергия межатомной связи велика, диссоциация отвердевающего вещества завершается соединением ее продуктов в ином порядке, чем в исходных молекулах или макромолекулах. В результате в условиях отвердевания получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимерана-логов. [c.38]

Изучение электростатического межмолекулярного взаимодействия имеет большое значение для исследования свойств и структуры газов, жидкостей и твердых веществ. Ван-дер-ваальсовы силы обусловливают притяжение молекул и агрегацию вещества, превращение газообразного вещества в жидкое и далее в твердое состояние. Так, при охлаждении газообразного хлора, например, образуются кристаллы, составленные из молекул lj, между которыми действуют дисперсионные силы. Ван-дер-ваальсовы силы обусловливают также явление адсорбции, большое значение имеют в каталитических процессах и т. д. [c.106]

Поверхностно-активные вещества, которые при малых концентрациях (10 —10 моль/л) образуют истинные растворы, а при увеличении концентрации самопроизвольно переходят в коллоидное состояние в результате агрегации молекул в мицеллы, называют мицеллообразующими. Молекулы и ионы самопроизвольно агрегируются таким образом, что их углеводородные радикалы слипаются за счет ван-дер-ваальсовых сил, образуя ядро мицеллы, а полярные группы располагаются с внешней стороны мицеллы и обращаются в водную среду. Раствор приобретает ряд свойств коллоидных систем. [c.180]

Другой подход к этому явлению основан на предположении, что мицеллообразование заключается в возникновении новой Фазы в системе вода — ПАВ. При этом мицеллы рассматривают как своеобразную фазу с предельной дисперсностью (псевдофазу), поскольку в отличие от истинного фазового разделения мицеллообразование не приводит к бесконечно большому числу молекул в агрегате (число молекул в агрегате сокращенно называют числом агрегации). Подтверждением фазовой теории мицеллообразования, которой придерживается большинство ученых, являются по крайней мере, два обстоятельства fво-первых, постоянство концентрации молекулярно растворенного ПАЙ выше ККМ и, во-вторых, наличие в области ККМ резкого излома на кривых зависимости физико-химическое свойство — концентрация. Термодинамическое рассмотрение показывает, что при больших числах агрегации (25 и больше) оба подхода равноценны. [c.405]