Ароматические соединения и их свойства

В гл. 3 были изложены основные представления о распределении плотности электронного заряда в молекулах углеводородов главных типов, а в гл. 4 — основные сведения о стереохимии разнообразных веществ. Однако совокупность этих данных еще недостаточна для адекватного описания структур алифатических и ароматических соединений, свойства которых будут ниже рассмотрены более подробно. Наличие заместителей в молекуле должно в большей или меньшей степени изменять распределение плотности электронного заряда исходной молекулы углеводорода. На деле именно распределение электронов, как и любые изменения, которые оно может претерпевать по мере подхода реагента, относятся к числу важнейших факторов, определяющих возможность, легкость и направление протекания реакции. В частности, роль условий, в которых реагируют молекулы, — температура, состояние ИТ. п., может быть также рассмотрена с точки зрения их влияния на легкость, с которой может быть изменено распределение заряда внутри молекулы так, чтобы образование продуктов реакции стало энергетически возможным. [c.102]

Пиррол восстанавливается цинковой пылью и соляной кислотой, на холоду в соединение С,Н,М, т. е. содержащее двумя атомами " водорода более. Это тело, кипящее при 91°, называется пир роли но м. Пирролин сильно основного характера и отучается, подобно продуктам частичного восстановления ароматических соединений, свойствами ненасыщенных соединений, что является дальнейшим подтверждением ароматической природы пиррола. [c.561]

В зависимости от свойств нитруемого соединения реакция нитрования протекает при температуре от 40 до 110°С и различных соотношениях азотной и серной кислот и воды. Нитрование ароматических соединений является экзотермической реакцией (выделяется 151 кДж тепла на один моль нитрогруппы). Тепловой эффект реакции возрастает при разбавлении нитрующей смеси выделяющейся водой и меняется в зависимости от концентрации серной кислоты. [c.117]

Скорость зависит не только от концентрации ароматического соединения, но она растет с увеличением основных свойств ароматических со--единений (табл. 12). [c.439]

Здесь ароматические соединения, по-видимому, должны в большей степени участвовать в образовании переходного состояния. Можно прийти к заключению, что в этом случае переходное состояние будет иметь песколько больше свойств сг- и меньше свойств тс-комплекса, чем в соответствующей реакции с 3,4-бензилхлоридом [c.440]

В этих формулах R - обозначает углеводородную часть молекулы, а -ОН и -О- называются функциональными группами, т. е. атомами или группировками атомов, придающими органической молекуле характерные свойства. Многие соединения, содержащие -ОН-группу, являются спиртами и имеют некоторые общие свойства. Функциональные группы и ОН-группа в том числе могут быть введены в алканы, алкены, циклоалканы, ароматические соединения, а также в другие структуры. [c.217]

Флуоресценция почти полностью уничтожается действием на нефть азотной кислоты, галоидов или просто солнечных лучей. Предполагали, что флуоресценция нефтей зависит от взвешенных коллоидных частей — субмикронов. Однако сильный электрический ток 30 тыс. б, пропущенный через флуоресцирующий нефтепродукт, нисколько не уменьшил этого свойства. Зато из кислых гудронов были выделены вещества типа многокольчатых ароматических соединений — хризен и флуорен, которые, по-видимому, являются носителями флуоресценции, так как выделение их из нефтепродуктов уничтожает флуоресценцию, и, наоборот, при прибавлении их к растворителям получаются сильно флуоресцирующие растворы. Флуоресцирующие вещества образуются вновь при перегонке. Установлено также, что при перегонке с некоторым разложением получаются дистилляты с большей флуоресценцией, чем при работах с большим вакуумом . [c.51]

Ароматические соединения имеют циклические молекулы с делокализованными электронами. Простейшая из них-бензол, СбИ . Делокализованные электроны придают ароматическим соединениям специфические свойства, которые отличают их от рассматривавшихся нами до сих пор алифатических соединений. Бензольное кольцо часто записывают как одну из структур Кекуле [c.300]

Легкие и средние фракции нефти и продуктов ее переработки экстрагируются с целью выделения из них ароматических углеводородов. Из средней (керосиновой) фракции ароматические углеводороды экстрагировались жидкой SO еще перед первой мировой войной с целью улучшения свойств керосина (некоптящее горение) [77, 79]. Далее по этому методу перерабатывалось также дизельное масло для улучшения октанового числа [781. Со времени второй мировой войны экстракция ароматических углеводородов из легких фракций нефти сильно развилась, поставляя военное сырье (толуол) и компоненты высокооктановых топлив (бензол, легкие ароматические углеводороды) [68, 80, 81, 86, 90, 91, 93, 96, 99, 1021. Экстракт, содержащий, главным образом, ароматические соединения, а также ненасыщенные, можно применить и в качестве растворителя для лаков. [c.399]

С целью выбора формул было проверено 42 метода расчета свойств компонентов на 120 различных органических веществах шести классов предельные углеводороды, непредельные углеводороды, спирты, кетоны, ароматические соединения и галогеносодержащие соединения. Было установлено, что многие методы не могут быть использованы в системе из-за неудобства машинной реализации. В табл. 2.1 приведены формулы для расчета соответствующих свойств и результаты их проверки [34]. [c.100]

Полупроводниковые свойства были обнаружены и у конденсированных ароматических соединений, таких как антрацен н коронен (гексабензобензол). [c.69]

Гидравлические жидкости, обладающие диэлектрическими свойствами, могут быть получены из одного или более органических эфиров кремниевой кислоты и галогенированного алифатического или ароматического соединения [англ. пат. 711380]. В качестве основного компонента функциональных жидкостей предложены соединения формулы [c.167]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода не наблюдается такого влияния, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисленности металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль (15— 20 ккал/моль), а для ароматических соединений около 105 кДж/моль ( 25 ккал/моль). [c.415]

Неослабевающий интерес исследователей к изучению структуры и состава комплексов ароматических соединений с катализаторами Фриделя — Крафтса объясняется тем, что выяснение этого вопроса в значительной степени облегчает познание закономерностей электрофильного замещения. Еще в ранних работах на основании изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения было установлено, что ароматические углеводороды при взаимодействии с СЬ, Вгг и Ь образуют комплексы, проявляя при этом основные свойства. Кроме того, было показано, что при растворении НС1 в ароматических углеводородах получаются комплексы состава 1 1, не вызывающие заметных изменений в спектрах поглощения, а в экспериментах с D I обмена с водородными атомами ароматических ядер не происходило. Ароматические углеводороды при взаимодействии с сильными кислотами Льюиса проявляют себя как основания, образуя двойные (ArR—МХ ) и тройные (ArR— MX —НХ) комплексы. [c.79]

Опубликовано большое число описаний способов получения волокнообразующих пеков, основанных на различных сочетаниях физических, физико-химических и химических процессов. Суть их сводится к получению продуктов, характеризующихся высоким содержанием ароматических соединений с определенной молекулярной структурой и молекулярно-массовым распределением, и к последующему выделению этих компонентов. Очерчен круг основных требований к составу, структуре и свойствам волокнообразующих пеков [2-4]. Схематически описаны варианты аппаратурного оформления процессов [2, 5]. [c.17]

Как известно, фенол является хорошим избирательным растворителем ароматических соединений. На этом свойстве фенола основано его использование в производстве нефтяных смазочных масел. Кроме того, он был применен для извлечения сернистых соединений из дистиллятных фракций туймазинской [5] нефти. При этом оказалось, что от 27 до 83% сернистых соединений извлекается фенолом из дистиллятов (табл. 65). [c.342]

Взаимодействие я-электронов в бензольном ядре приводит к сопряжению углерод — углеродных связей. Следствием эффекта сопряжения являются следующие свойства ароматических соединений [c.31]

На практике наибольшее распространение в качестве растворителей-доноров водорода получили не индивидуальные вещества, а дистиллятные фракции продуктов ожижения угля с высоким содержанием конденсированных ароматических соединений. Вредными примесями в растворителях являются полярные соединения, например фенолы, а также асфальтены, содержание которых не должно превышать 10—15%. Для поддержания донорных свойств циркулирующий растворитель подвергается гидрированию. С помощью растворителя обычно удается передать углю не более 1,5% (масс.) водорода. Повышение глубины превращения органической массы угля достигается введением газообразного молекулярного водорода непосредственно в реактор. [c.72]

Свойства синтетической нефти, получаемой из природных битумов, позволяют использовать для ее переработки различные технологические схемы. Для этой нефти характерно высокое содержание циклических структур, особенно ароматических соединений, которые сконцентрированы в средних дистиллятах и газойле. Этим объясняется низкое содержание в ней водорода и высокая плотность при отсутствии тяжелых остаточных [c.105]

Важным свойством ароматических соединений является их защитная способность, проявляемая при облучении смесей, в которых они присутствуют. Установлено, что выход водорода из смесей циклогексана и бензола значительно ниже выхода, рассчитанного [c.161]

В образцах малого размера или с пористым наполнителем появляющийся газ диффундирует за их пределы. Однако в образцах битумных материалов толщиной более 3,2 мм выделившийся газ задерживается. В мягких материалах он образует пузырьки, в твердом материале появляются мелкие щели или трещины. В любом случае механические свойства облученного материала изменяются. Кроме того, в результате облучения протекают реакции взаимодействия, и средний молекулярный вес углеводородной смеси возрастает это выражается в увеличении вязкости при заданной температуре и соответствующем уменьшении растворимой фракции углеводородов. Скорость этого процесса также зависит от состава битума, причем она несколько повышается при наличии олефинов и замедляется при высоком содержании ароматических соединений. В результате этих превращений снижается пенетрация и дуктильность и увеличивается твердость битума, ----------- [c.165]

Принимая, одпако, во внимание, что ароматические углеводороды, образующие при окислении большое количество фенолов (полициклические ароматические углеводороды с короткими алкильными цепями), склонны также к образованию больших количеств смолистых веществ и продуктов их конденсации, с практической точки зрения более целесообразно иметь масло, содержащее преимущественно малоциклические ароматические углеводороды (производных бензола, нафталина, дифенила) с длинными алкильными цепями, хотя для торможения окисления нафтенов требуется большой процент ароматических углеводородов этого типа. Малоциклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями при окислении образуют относительно немного смолистых веществ, и, кроме того, этот тип ароматических соединений, как указано ниже, является благоприятным для других свойств смазочных масел (пологость кривой вязкости, малое коксовое число и т. д.). [c.281]

Используемые в переработке ядерного горючего вещества, особенно органические растворители, например трибутилфосфат, разлагаются излучением. В соответствии с этим следует организовывать переработку отработанного ядерного горючего. Органические смазки сильно изменяются под действием больших доз излучения. Разработаны специальные радиационноустойчивые смазки, часто содержащие ароматические соединения. Свойства пластиков и эластомеров также могут серьезно изменяться под действием излучения. [c.330]

Химический состав масла ( hemi al onstitution of oil). Качество масла, в значительной степени, зависит от его группового химического состава, т.е. от соотношения парафинов, ароматических соединений и нафтенов. При оценке качества масла и присвоении категории качества, химический состав масла не определяется, так как многие свойства масла существенно улучшаются введением соответствующих присадок. Иногда, в описаниях масла производители указывают основной класс соединений, так как они характеризуют некоторые общие эксплуатационные свойства. Например, парафиновые масла отличаются высоким индексом вязкости, хорошей стойкостью к окислению, а нафтеновые масла - высокой липкостью, хорошими смазывающими свойствами и т.д. [c.41]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175]. [c.397]

Суш,ествует несколько примеров, где нет особых сомнений в том, что активным ацилирующим веществом должен быть ион ацилония R O" ". Например, растворы уксусной п бензойной кислот в серной кислоте не обладают ацилирующими свойствами, подобные же растворы соответствующих ангидридов ацилируют ароматические соединения. Уксусная и бензойная кислоты, растворяясь в серной кислоте, дают двукратное нони-жение точки замерзания. В этом случае реакция должна включать только протонирование кислот, и, как можно заключить, эти соединения обладают очень малой ацилирующей способностью или совсем пе обладают ею [c.456]

Бензол С Н — это простейший представитель очень важного класса кирпичиков — циклических исходных молекул для синтеза более сложных структур. Они известны под названием ароматических соединений. Эти соединения образуют отдельный класс, потому что по химическим свойствам они резко отличаются от циклоалканов и их производных. Свое название они получили из-за приятного запаха тех соединений, которые были открыты первыми. [c.216]

Циклический карбоний-ион быстро превращается в смесь изомерных карбоний-ионов А, каждый из которых может либо крекироваться, либо путем переноса водорода образовать нафтены и ароматические соединения В и С. Отнощение v /V2, по-видимому, в большинстве случаев близко к единице, и каждый циклический карбоний-ион имеет примерно одинаковые шансы крекироваться или снова превратиться в циклическое соединение. Не удалось пока объяснить эту уже отмечавшуюся выше при рассмотрении реакций изомеризации сильную тенденцию к сохранению циклической структуры (разд. IV.2). Водо-рододонорные свойства циклогексанов хорошо известны (разд. IV.4) и могут объяснить относительную степень насыщения легких продуктов крекинга отношение олефин/парафин в газах крекинга метилциклогексана и н-гептана равно соответственно 0,46 и 1,2 [274]. [c.131]

Этот процесс в большинстве случаев идет с энергией активации 2—3 ккал. Атомы Н способны также легко присоединяться к мо.текулам ароматических соединений. Так, энергия активации реакции Ы Н- СаЙ = С Н, равна 3 ккал [67]. Заметим, что присоединение атома Н и молекуле СзН4 служит источником радикалов С Н , что имеет важное зпаче1гпе для изучения химических свойств этих радикалов. [c.32]

Метод молекулярных ообиталей. С 50-х годов метод МО занимает лидирующее положение. В методе МО не только значительно проще объясняются электронное строение и свойства сопряженных и ароматических соединений. Согласно Р. Малликену, Метод МО обладает рядом преимуществ, особенно в том случае, когда необходимы прост- [c.58]

Для выделения и очистки ацетилена используют его свойство лучше, чем другие компоненты реакционных газов, растворяться в некоторых агентах в метаноле или ацетоне при охлаждении до —70 "С и особенно в диметилформамиде и К-метилпирролидоне при комнатной температуре. Обычно газ вначале освобождают от сажи, затем от лучше растворимых ароматических соединений и гомологов ацетилена (форабсорбция), после чего поглощают ацетилен. Очистку его ведут путем ступенчатой десорбции. [c.84]

Адсорбцию высокомолекулярных ароматических углеводородов на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алкаяами изучали методом электронного парамагнитного резонанса (.метод ЭПР) [38]. Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах (тетралин, аценафтен, oi-метилнафталин и антрацен), не обладающие, по данным наших исследо- ваниЯ, парамагнитными свойствами. Кристалле карбанв-да и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. Ароматические соединения вводили в кивящий слой в момент образования комплекса. [c.49]

В отличие от кислородсодержащих соединений нефти, которые представлены в основном кислотами и фенолами, легко удаляемыми из нефтяных фракций щелочью, удалить сернистые соединения очень сложно. Это связано с тем, что большинство сернистых соединений нейтральны и очень близки по снойствамк ароматическим соединениям нефти. Даже меркаптаны, имеющие слабокислые свойства, по мере увеличения молекулярной массы теряют эти свойства и их выделение из нефтяных фракций с помощью п1елочи становится нецелесообразным. Все существующие в лабораторной и промышленной практике химические и физико-химические методы разделения — такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразова-ния и ректификация — оказываются малоэффективными и пока неприемлемы для промышленности. [c.199]

Химические свойства ароматических соединений. Реакции присоединения и окислеши. Реакции электрофильного замещения в ароматическом раду. Механизм электрофильного замещения. Влияние заместителей на ориентацию в бензольном кольце и реакционную способность. Цу клеофильное и свободно-радикальное замещение в ароматическом кольце. [c.190]

Пе составу и свойствам ароматическая и, особенно, парафино-циклопарафиновая группы углеводородов разных нефтей различаются весьма отчетливо. В более широких пределах колеблются общая цикличность, особенно у парафино-циклопарафиновой фракции (от 0,6 до 2,4), и соотношение ароматических и циклонарафиновых колец во фракции моноциклических ароматических соединений. [c.205]

Точные расчеты показывают, что раздельное рассмотрение а-и л-электроиов не совсем строго. Однако, несмотря на весьма упрощенное представление, такой подход оказался удачным. Применение его к молекулам соединений с сопряженными связями и ароматических соединений позволило получить данные о свойствах молекул, ие прибе1ая к точным квантовомеханическим расчетам. [c.33]

Механизм электрической проводимости масел несколько иной природы. Согласно обзору [110], основным механизмом являются электронные донорно-акцепторные взаимодействия с появлением комплексов с переносом заряда. В маслах присутствует большое количество углеводородов, молекулы которых содержат сопряженные двойные связи (типа конденсированных ароматических соединений). Такие системы обладают полупроводниковыми свойствами и называются органическими полупровоч-никами. Зависимость проводимости от температуры определяется формулой [c.61]

При жидкофазной гидрогенизации углей в температурном интервале 300—500 °С происходит разрушение сложной матрицы угля, сопровождающееся разрывом химических связей и образованием активных свободных радикалов. Последние, стабилизируясь водородом, образуют молекулы меньшего размера, чем исходные макромолекулы. Рекомбинация свободных радикалов приводит также к образованию высокомолекулярных соединений [74]. Водород, необходимый для стабилизации радикалов, частично обеспечивается за счет применения растворителей — доноров водорода. Это — соединения, которые, взаимодействуя с углем, при высоких температурах дегидрируются, выделяющийся при этом атомарный водород присоединяется к продуктам деструкции угля. Растворитель-донор водорода является также пастообразователем. Чтобы находиться в условиях гидрогенизационного процесса в жидкой фазе, он должен иметь температуру кипения выше 260°С. Хорошими водо-родно-донорными свойствами обладают конденсированные ароматические соединения, прежде всего тетралин. Более высо-кокипящие соединения этой группы (нафталин и крезол) менее активны, но при их смешении с тетралином возникает эффект синергизма смесь равных частей тетралина и крезола обладает более высокой донорной способностью, чем каждый в отдельности [70]. [c.72]

Влияние гидрогеннзадии ароматических соединений и ароматизированных нефтяных фракций на их вязкостные свойства [c.117]

Исследование окисляемости смесей фракций нафтеновых и ароматических углеводородов подтвердило известные данные Н.И.Черножукова и С. Э. Крейна [8] о стабилизируюш ем влиянии ароматических соединений на окисляемость нафтенов. Добавление к нафтенам 15% ароматических углеводородов с удельной дисперспей 189 или 5% ароматических углеводородов с удельной дисперсией 215—230 резко увеличивало устойчивость нафтенов к окислению и снижало накопление продуктов глубокого уплотнения приблизительно в 1,5—2,5 раза. Наибольшими антиокислительными свойствами отличались ароматические углеводороды из масла сураханской отборной нефти, затем по степени эффективности следуют ароматические из масла макатюрской нефти и наихудшим антиокислителем были ароматические из масла доссорской нефти. [c.373]