Критическая молекулярная конфигурация

Пересечения наиболее часто происходят в областях гиперповерхности с наименьшей энергией, и эти критические молекулярные конфигурации соответствуют активированным комплексам теории абсолютных скоростей. [c.352]

Для того чтобы между исходными частицами А и В произошла химическая реакция, должен быть соблюден ряд условий частицы должны сблизиться на расстояние молекулярных размеров, расположиться друг относительно друга наивыгоднейшим образом и иметь суммарную энергию, превышающую критическое значение. Конфигурация образующегося при этом активированного комплекса меняется в направлении от исходного состояния к конечному и является промежуточной между конфигурациями реагентов А, В и продуктов реакции. При наличии статистического равновесия в реагирующей системе число активированных комплексов в единице объема [Х+] будет равно [c.145]

В ароматических углеводородах средняя молекулярная поляризация молекул повышается с увеличением цикличности этих углеводородов индуцированный дипольный момент возникает в тех из них, в которых ароматическое ядро не очень экранировано алифатическими цепями или нафтеновыми кольцами. Чем длиннее эти цепи или чем сложнее их конфигурация, тем более осложняются возникновение в ароматических углеводородах наведенного дипольного момента и ассоциация с молекулами полярного растворителя. Это иллюстрируется кривой критических температур растворения в диэтиленгликоле ароматических углеводородов с различным количеством углерода в алифатических цепях (рис. 26). [c.102]

Опубликованные работы рассмотрены по возможности критически, и в случае необходимости результаты заново интерпретированы на уровне современных представлений. Работа охватывает литературные источники до начала 1969 г., а по некоторым вопросам — включая первую половину 1969 г. Однако следует подчеркнуть, что основной целью автора было показать, каковы возможности различных методов при определении абсолютной конфигурации, а не перечисление всех работ, затрагивающих вопросы абсолютной конфигурации. Число исследовательских групп в неорганической химии, активно занимающихся вопросами молекулярной диссимметрии, и, следовательно, количество публикаций в этой области сильно увеличились за последние несколько лет. Можно надеяться, что эта книга будет стимулировать дальнейший интерес к этой области и послужит основой для последующих исследований. [c.8]

Банкер [8] подверг критике использование термина активированный комплекс в таком контексте и предложил другое определение [9] — критическая молекулярная конфигурация, имеющая такое значение координаты реакции, что плотность внутренних квантовых состояний минимальна (см. также разд. 6.2.2). [c.74]

Мы различаем два типа точек катастроф. Такое различие возникает как прямое следствие теоремы о структурной устойчивости, впервые сформулированной Палисом и Смейлом [3]. В этой теореме, применяемой для описания структурных изменений в молекулярной системе, утверждается, что конфигурация X е Л 2 структурно-устойчива, если р г, X) имеет конечное число таких критических точек, что 1) каждая критическая точка не вырождена 2) устойчивое и неустойчивое многообразия любой пары критических точек пересекаются трансверсально. [c.60]

Нежелательные физические свойства вызываются прежде всего изменениями структуры материала. ПТФЭ имеет несколько критических точек превращения, при которых изменяется его кристаллическая структура. При 20° С наблюдается превращение как конфигурации, так и положения молекулярных цепей. При 30° С происходит только изменение положения [10]. При 327° С кристаллический Характер полностью исчезает масса становится каучуко-образной и прозрачной. При температурах превращения одновременно происходит увеличение объема от 1 до 25%. Даже при 700° С не наблюдается признаков обугливания. Но если нагревать ПТФЭ выше 327° С, то получается небольшое количество ядовитого [c.778]