Взаимодействие через связь

Взаимодействия "через связи" [c.200]

С этой же точки зрения следует рассматривать и спин-спиновое взаимодействие протонов метильной группы с соседним протоном кольца при взаимодействии через связи 4—5 и 6—7 спин-спиновая константа равна 1—1,4 Гц, а через связь 5—6 — около 0,3 Гц [223]. [c.66]

ОРБИТАЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЧЕРЕЗ СВЯЗЬ АНОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ (ОБЗОРЫ СМ. [28, 29, 37, 38]) [c.67]

На основе расчетов ОСТ—-ЗГФ для II предложен порядок МО аг 8,35 эВ, е 8,80 и 9,05 эВ. Незначительное расщепление двух верхних, запятых МО в I, объясняется доминирующим характером взаимодействия через связь, а не через пространство. [c.103]

Столбцы й к е табл. 4 соответствуют механизму, не включающему хвосты орбиталей. Диаграмма й рис. 3, относящаяся к столбцу е, рассчитана точно (учитывалась передача взаимодействия через связь ССа в этане и через связи ССа и ССл в этилене) диаграммы рис. 5 оценивались в соответствии с процедурой, описанной в разд. 1.3. [c.346]

Трехчастичный вклад в расщепление в конечном счете определяется относительным знаком (и величиной) двухстадийного последовательного взаимодействия через связь С Ср и одностадийного пространственного взаимодействия (I, л). [c.369]

Косвенное взаимодействие через связь С — Н [c.112]

В твердых телах эффекты анизотропии настолько сложны, что в спектре ЯМР наблюдается лишь широкая огибающая поглощения. Однако эта трудность преодолевается при использовании жидких кристаллов в качестве растворителей. В жидких кристаллах возможно быстрое вращение молекул растворенного вещества только относительно двух из трех осей, что приводит к некоторому усреднению спектра, но все же позволяет наблюдать дипольное взаимодействие, а также анизотропию химических сдвигов. Именно этим методом определены указанные выше параметры бензола. Следует также отметить, что подобное ограниченное вращение приводит к неэквивалентности химических сдвигов протонов в бензоле и позволяет определить константы обычного спин-спинового взаимодействия ( через связи ) [57] [c.337]

Вследствие того, что расстояние между атомами азота велико, энергетическое различие между и п. должно быть небольшим. Тем не менее, расчеты и экспериментальные данные это не подтверждают. Так, две первые полосы в фотоэлектронных спектрах, которые обусловлены ионизацией уровней и п., отличаются между собой более чем не 2 эВ (7,52 и 9,65 эВ соответственно). Из анализа колебательных спектров диазабициклооктана следует, что уровень + лежит выше уровня п.. Такой порядок расположения уровней обусловлен тем фактом, что неподеленные электронные пары нельзя рассматривать изолированно от других частей молекулы. Эти пары взаимодействуют сон ст -орбиталями связей С-С, находящихся между атомами азота (рис. 2.33). Такой эффект назьшается взаимодействие "через связь". Орбитали и п. [c.201]

Во взаимодействиях "через связи" может участвовать не только одив -связь, но и две, три, четыре и т.д. ст-связей. С удлинением углеродной цепочки это взаимодействие не затухает, поскольку, по существу, оно является суммой последовательных 1,2-взаимодействнн между соседними атомами. С другой стороны, взаимодействие "через иространство" сильно завистгт от расстояния между взаимодействуюнщми фрагментами и для длинных негибких цепей стремится к нулю. Ннже приведены примеры взаимодействия через две или три ст-связн [c.204]

Двухчастичные вклады, описываемые в основном уравнениями (III. 3), можно считать пропорциональными величине [lyFiy, но в данном случае амплитуда изменения пространственного взаимодействия мала (рис. 16). При этом передача взаимодействия через связь СдСр равна нулю (правило 4). Трехчастичные вклады в основном определяются другими р-связями (СаНр) и имеют отрицательную величину (табл. 12) следовательно, вычитание их из a V T) приводит к отрицательному расщеплению при всех значениях у (рис. 17). [c.370]

Однако во всех случаях, где имеются удовлетворительные корреляции между теоретическими и экспериментальными константами, следует допустить механизм протон-протонного взаимодействия через связи . Более того, как указывают Сиидер и Робертс [15], неприменимость механизма через пространство к протон-протонному спиновому взаимодействию следует и из теоретических рассмотрений. Поэтому вопрос о механизме взаимодействий через четыре а-связи в настоящее время остается открытым. [c.151]

Орбитальные взаимодействия в гидразине можно разделить на два типа прямое перекрывание (взаимодействие "через пространство") и взаимодействие с другой связывающей и (или) антисвязывающей орбиталью молекулы (взаимодействие "через связь") [40]. Как указывает Радемахер [41], по причине вицинального расположения орбиталей и доминирующую роль в гидразине играет взаимодействие "через пространство". Так,как его величина пропорциональна мере перекрывания Пц и я-2 , она должна зависеть от структуры, в первую очередь от торсионного угла. Поэтому, если фугие структурные параметры сказываются мало, должно существовать соотношение между расщеплением энергетических уровней Дб = ( г+)-б(7г-) ( - энергия орбитали) и. Взаимодействие же по механизму "через связь" имеет большое значение тогда, когда рассматриваемые орбитали разделены другими связями и существует возможность смешения с другими орбиталями той же симметрии. Для гидразина следовало бы принимать во внимание только взаимодействие я с а -орбиталями аа- [c.169]

Исследован ряд других карбонилов металлов, включая 1г4(СО)4 [362], который в кристалле имеет тетраэдрическую симметрию. Интенсивные линии при 208, 164 и 105 см- отнесены к колебаниям, включающим преимущественно изменение связи металл—металл в тетраэдрическом кластере. Линия при 120 см-, отнесенная к валентному колебанию Ке—Ке, наблюдалась [363] в спектре Ке2(С0)ю (XXXI). В этом случае, поскольку существует взаимодействие через связь металл-металл, вероятно, [c.76]

Взаимодействия неподеленных электронных пар уже рассматривались ранее в работах [8, 10]. Хайльброннер и сотрудники подробно исследовали это явление и доказали наличие взаимодействия между несопряженными я-связями в циклогексадиене-1,4, нор-борнадиене и бицикло-[2,2,2]-октадиене [122, 123], 1,4,5,8-тетрагидронафталине [124] и между неподеленными парами азота в гранс-азометане [125] и сравнили их со взаимодействиями в транс-бутеие-2 и транс-диметилацетамиде [126] и в 1,4-диазобицикло-[2,2,2]-октане [127]. Все эти работы изложены в очень ясной форме и весьма ценны для аналитической химии. В них, показано, что существуют взаимодействия через связь и через пространство между орбиталями с подходящей симметрией, но разделенными несколькими атомами. [c.105]

В соединениях типа (7-34) наблюдается антиферромагнетизм [45], несмотря на большое расстояние Си — Си (5,6 А). Причиной этого является сильное взаимодействие через связь [48] орбиталей металла через лежащие в плоскости р-орбитали серы, что обеспечивает значительную величину энергетической щели (е - = 0,6 эВ) и преобладание антиферро-магнитного второго члена в уравнении (7-30). Экспериментальное значение Д з I равно 594 см . [c.233]

ЯМР пентафторфенилпроизводных определяются взаимодействием через связи, то влияние природы заместителя К на эти [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология