Гликозиламины гидролиз

Гликозиламины являются наиболее легко гидролизующимися представителями класса гликозидов. Их гидролиз катализируется как кислотами, так и основаниями, и в некоторых случаях протекает даже без катали- [c.226]

Кондуктометрия применяется в химии углеводов сравнительно часто. Так, этот метод дал возможность Безекену (стр. 29) установить < Ыс-ориентацию гидроксилов у а-Д-глюкозы (стр. 29). Ривс при помощи кондуктометрических измерений установил ориентацию вицинальных гидроксилов в медно-аммиачных растворах сахаров (стр. 42). Кондуктометрия применялась для изучения кинетики гидролиза алкил-Ы-гликозиламинов, когда другие методы оказались мало приемлемыми (стр. 112). [c.99]

Что касается открытых форм гликозиламинов (в виде оснований Шиффа), то помимо упомянутых единичных случаев существование таких соединений допускается в водных растворах как форм, промежуточных при мутаротации гликозидов (см. ниже) по-видимому, они могут представлять собой также промежуточные фюрмы при образовании и гидролизе N-гликозидов (стр. 113). [c.111]

Оптимальными условиями гидролиза гликозиламинов является обработка их водными растворами слабых кислот, например уксусной В сильнокислой или сильнощелочной средах гликозиламины не подвергаются гидролизу. Этот факт, очевидно, связан с тем, что для такой реакции необходимы как ионы водорода, так и гидроксильные ионы, и указывает на коренные различия в механизме гидролиза гликозиламинов и О-гликозидов. Для объяснения был предложен механизм, который включает промежуточное образование ациклического иммониевого иона, катализируемое кислотой, и его последующее расщепление, катализируемое осно- [c.227]

Дезацетилирование полных ацетатов гликозиламинов приводит к Н-ацетатам. Эти соединения более устойчивы к гидролизу, чем свободные гликозиламины, не мутаротируют и могут быть выделены в виде определенных аномеров (см., например, ). Ацилирование ароматических гликозиламинов дает соответствуюш,ие 0-ацетаты. Ы-Ацилирование происходит только в более жестких условиях (при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине). Примером может служить синтез Ы-/1-толил-2,3,4,6-тет-ра-0-ацетил-р- )-глюкопиранозиламина [c.228]

Гликозилмочевины значительно более устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу, чем гликозиламины, и не способны к мутаротации. [c.230]

В отличие от гликозиламинов нуклеозиды, являющиеся М-гликозида-ми пуриновых и пиримидиновых оснований, устойчивы к щелочам и достаточно медленно гидролизуются кислотами. Нуклеозиды не мутаротируют не подвергаются перегруппировке Амадори. В целом по свойствам гликозидной связи нуклеозиды сходны с 0-гликозидами. [c.231]

Гидролиз гликозиламинов. Изучение гидролиза гликозиламинов осложнено трудностями в связи с трудноустранимыми погрешностями определения свободных сахаров и аминов в присутствии нестойких быстро изменяк)щихся гликозиламинов. Поляриметрические методы, обычно успешно применяюш,иеся для изучения кинетики гидролиза О-гликозидов, здесь ненадежны, и поэтому дополняются или заменяются другими методами (например, извлечение освобождающегося амина и перевод его в азокрасители [21], кондуктометрия [22] и др.). Гидролиз N-гликозидов в отличие от такового 0-гликозй-дов катализируется как кислотами, так и основаниями, а иногда с заметной скоростью протекает и в нейтральной среде. Так, например, период полураспада (в водной среде без прибавления кислот) N-этил-ксилозиламина составляет 43 мин [22]. Как и при гидролизе О-гликозидов, здесь можно заметить влияние конформационной неустойчивости сахарной компоненты. [c.112]

При образовании протонированного основания Шиффа XVIII протон присоединяется к кислороду кольца. Конечно, идет и присоединение его к атому азота, с образованием соли амина XVП . Но эта реакция является как бы тупиком, так как она не ведет к гидролизу (в сильно кислой среде гидролиз не идет, в уксусной кислоте гидролиз идет, гораздо быстрее, чем в хлористоводородной). То, что главной стадией гидролиза гликозиламинов является гидролиз иммониевого иона, подтверждается тем, что кинетика этото процесса очень близка ранее изученной кинетике гидролиза других шиффовых оснований с харак- [c.113]

К-Замещенные гликозиламины легко гидролизуются разбавленной уксусной кислотой на исходные соединения (моносахарид и амин), причем скорость гидролиза увеличивается с возрастанием константы диссоциации амина, являющегося агликоном [16, 17]. Многие гликозиламины в заметной степени гидролизуются угке в дистиллированной воде при комнатной температуре. [c.107]

В сильнокислых средах при высоких температурах (как в случае гидролиза гликонротеинов 2 или 6 н. НС1 при 100°) тенденция к образованию гликозиламинов весьма мала. Преобладающим направлением деградации в этих условиях является образование 5-оксиметилфурфурола для гексоз и 5-метилфурфурола для 6-дезоксигексоз (метилпентоз). Еще в прошлом веке было установлено, что наилучшими источниками получения ОМФ являются фруктоза и сахароза при нагревании в 0,3%-ной щавелевой кислоте при 120°, причем в случае сахарозы остаток глюкозы не участвует в образовании ОМФ и глюкоза может быть выделена в неизмененном виде [56, 57]. Значительно позже этот вывод был подтвержден Хеуорзом и Джонсом [58]. Различие в поведении о-фруктозы и d-глюкозы связано, по-впди-мому, с тем, что фруктоза в гораздо большей степени способна образовывать ациклическую кетоформу в кислых средах, чем глюкоза. Последняя [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология