Нуклеозиды конфигурация гликозидной связ

Конфигурация гликозидной связи. Принципиально нуклеозиды, как и любые гликозиды, могут быть а- и р-аномерами [c.342]

Соединения азотистых оснований с пентозой называют нуклеозидами. Нуклеозиды, выделяемые из нуклеиновых кислот, представляют собой Л -гликозиды. Нуклеозиды, содержащие в качестве углеводной части О-рибозу, называют рибо-нуклеозидами, а содержащие 2-дезокси-0-рибозу — дезоксирибонуклеозидами. Методами периодатного окисления, спектрального и рентгеноструктурного анализа доказано, что природные нуклеозиды образуются при участии 7У -пи-римидиновых оснований, Л д-пуриновых оснований и имеют р-конфигурацию гликозидной связи. В качестве примера приведены структуры нуклеозидов [c.174]

Положение гликозидной связи у пиримидиновых и у N9 пуриновых нуклеозидов было подтверждено работами Тодда по изучению конфигурации гликозидного центра и синтезу нуклеозидов [c.342]

В дальнейшем р-конфигурация гликозидной связи природных рибо-нуклеозидов была доказана Тоддом с сотр. тщательно изучившими [c.342]

Следует отметить, что у некоторых нуклеозид-3, 5 -циклофосфатов в одной кристаллической ячейке присутствуют две молекулы с различной конфигурацией гликозидной связи. Так, для уридин-3, 5 -циклофосфата [c.367]

К он фигурация г л и к о з и д, н о г о центра. Наиболее сложным вопросом структурной химии нуклеозидов является выяснение конфигурации гликозидного центра. Как и любой Н-гликозид, нуклеозиды могут иметь одну из двух возможных конфигураций у гликозидного атома и относиться к а или 3-ряду. Возможность, что их строение соответствует структуре анила открытой альдегидной формы сахара, в данном случае 1 сключается, поскольку, как указывалось выше, во всех природных нуклеозидах связь гетероциклического ядра с мо осахаридом осуществляется через атом а.зота, стоящий в цикле другими словами, все нуклеозиды являются Ы-гликозидами вторичных аминов, для которых структуры типа шиффовых оснований невозможны. [c.195]

Анализ продуктов периодатного окисления широко используется для установления строения олиго- и полисахаридов, а также различных производных моносахаридов. Этот подход был использован, в частности, и при выяснении строения мономерных компонентов нуклеиновых кислот. Таким путем была получена информация о размерах окисного цикла углеводного остатка в нуклеозидах месте связи этого остатка и пуринового основания в нуклеозидах конфигурации у гликозидного центра рибозы и о положении фосфатной группы в нуклеотидах, образующихся при расщеплении РНК . [c.532]

Нуклеозид состоит из пуринового или пиримидинового основания, соединенного с пентозой. В качестве пентозы - Л-рибоза и -Л-дезокси-2-рибоза. Гликозидный атом углерода пентозы С-1 связан с N-1 пиримидинового или N-9 пуринового основания. Во всех нук-леозидах, встречающихся в живых клетках, М-гликозидная связь находится в Р-конфигурации. В рибонуклеозидах пентоза — это рибоза, в дезоксирибонуклеозидах — дезоксирибоза. [c.418]

При установлении структуры нуклеозидов требуется определить а) природу основания, б) природу сахара, в) тип связи и место присоединения сахара к основанию, г) циклическую структуру сахара и д) конфигурацию гликозидного центра. [c.15]

Тот факт, что стереохимия гликозидной связи в такого рода синтезах контролируется 2-ацилоксигруппой сахара, нашел свое отражение в очень ценном правиле, предложенном Бейкером с сотрудниками [282] в 1954 г. Согласно этому правилу, при конденсации пуринового (или пиримидинового) производного тяжелого металла с ацилированным гликозилгалогенидом будет образовываться нуклеозид с С — Сз-ягранс-конфигурацией сахара, независимо от первоначальной конфигурации атомов С,—С . Обычно в реакциях галогеносахаров с С1 — С -г ис-конфигурацией происходит простое вальденовское обращение С[ — С,-тра с-галогено-сахара реагируют с двойным вальденовским обращением, так как сначала конфигурация при С, обращается при участии соседне " Со-ацилоксигруппы с образованием иона ор/ио-эфира, а затем при [c.74]

Расшифровка структуры нуклеозидов связана с решением следующих вопросов определение типа азотистого основания и моносахарида, места присоединения углеводного остатка, установление размеров углеводного цикла и конфигурации гликозидного центра. [c.340]

Дальнейшая информация о типе гликозидной связи и других особенностях структуры нуклеозидов была получена с помощью рентгеноструктурного анализа. В частности, рентгенографическое исследование пиримидинового нуклеозида подтвердило фуранозную структуру 1)-рибозы, локализацию углеводного остатка у N1 и 3-конфигурацию гликозидной [c.343]

Косвенное доказательство -конфигурации гликозидной связи рибо-нуклеозидов было получено путем периодатного окисления аденозина (см. стр. 341). Образовавшийся нри этом диальдегид оказался идентичным соединению, полученному при периодатном окислении р-глю-козиладенина, который был синтезирован из а-ацетобромглюкозы по методу Кенигса — Кнорра приводящему, как правило, к 3-ано-мерам. [c.342]

Тозильное производное II при нагревании с ацетоном быстро подвергается внутримолекулярному алкилированию с образованием га-толуол-сульфоната 2, 3 -изопропилиден-3,5 -циклоаденозина (III). По пространственным соображениям возникновение подобного циклонуклеозида возможно лишь цри условии р-конфигурации гликозидной связи исходного нуклеозида, когда атом N3 аденина и первичная спиртовая группа 1)-ри-бозы пространственно сближены. [c.343]

При осторожном щелочном гидролизе рибонуклеиновых кислот или гидролизе с помощью ферментов (например, рибонуклеазой для рибонуклеиновых кислот, фосфодиэстеразой змеиного яда для дезоксирибонуклеиновых кислот) можно расщепить высокомолекулярные полинуклеотиды на простые нуклеотиды. В молекуле простого нуклеотида тот или иной из перечисленных выше гетероциклов связан с рибозой (в ДНК — с дезоксирибозой) и фосфорной кислотой, этерифицирующей сахарную часть нуклеотида. Это явствует из того, что среди продуктов гидролиза, проведенного в соответствующих условиях, можно найти свободный гетероцикл и изомерные фосфаты Д-рибозы (соответственно /)-2-дезоксири-бозы). С другой стороны, гидролиз нуклеиновых кислот или изолированных нуклеотидов можно (ферментативно или действием аммиака) довести и до соответствующих нуклеозидов, т. е. отщепить фосфорную кислоту, оставив связанными гетероцикл и сахар. Таким образом, нуклеотиды — мономеры , поликонденсацией которых (с отщеплением воды) образуются полинуклеотиды ( полимеры ), — представляют собой фосфорные вфиры нуклеозидов. Поскольку продукты гидролиза нуклеозидов — пириииди-новые и пуриновые гетероциклы (а также рибоза или дезоксирибова), идентифицируются сличением с известными образцами, остается установить место связи гетероцикла с сахаром, характер их циклизации, конфигурацию гликозидного центра и, наконец, место фосфорилирования сахарной части молекулы. [c.712]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология