Реакция образования разветвленной цеп

Рассмотренные нами примеры наиболее простые. Фактически очень часто вследствие образования двух или нескольких разных радикалов цепная реакция может разветвиться, т. е. привести к образованию различных продуктов. Наряду с заботой о том, как избежать разветвления нужной цепной реакции, у химиков возникает и другой не менее важный вопрос как добиться определенной степени полимеризации, избежать обрыва цепи (прекращения реакции). Теория цепных реакций позволила более глубоко-понять механизм многих реакций, роль катализаторов, объяснить ряд, явлений, ранее совершенно не понятных (например, роль стеклянных стенок сосуда, как оказалось, влияющих на образование радикалов), и этим обеспечить управление реакциями. В частности, химия и технология высокополимеров в настоящее время не могут обойтись без теории цепных реакций. [c.430]

Рассмотренные нами примеры являются наиболее простыми. Фактически очень часто вследствие образования двух или нескольких разных радикалов цепная реакция может разветвиться, т. е. привести к образованию различных продуктов. Наряду с заботой о том, как избежать разветвления нужной цепной реакции, у химиков возникает и другой не менее важный вопрос как добиться определенной степени полимеризации, избежать обрыва цепи (реакция тогда прекращается, в частности, на низких степенях полимеризации). [c.474]

Биологическая роль порфиринов значительно шире их участия в построении систем гемоглобина и хлорофилла. Установлено, что без них живые организмы не могли бы приспособиться при переходе от ранней восстановительной к современной окислительной атмосфере. Есть основания полагать, что абиогенный синтез порфирина и далее гема и хлорофилла осуществлялся конденсацией янтарной кислоты (возникшей из уксусной кислоты) и глицина в а-амино-Р-кетоадипиновую кислоту, которая после декарбоксилирования превращалась в б-аминолевулиновую кислоту две ее молекулы, взаимно конденсируясь, образовали пиррольное ядро. Серия последующих процессов окисления и конденсации привела к тетра-пиррольной порфириновой системе. Далее синтез гема и хлорофилла осуществлялся почти тождественной, совпадающей последовательностью реакций, разветвившихся на стадии образования комплексов железа и магния [c.546]

Исфекиспый радикал НО-з участвует как в реакциях продолжения цепи, так и в реакциях разветвления. Реакциями продолжения цепи являются либо бимолекулярное взаимодействие КОз с исходным углеводородом с образованием алкилгидроперекиси и алкильного радикала, либо мономолекулярный расиад ВОз с образованием альдегидов и алкоксилт.-иых радикалов. Рост температуры приводит ко все большему преобладанию второй из этих реакций над первой, и ирп 400° скорость второй приблизительно па два порядка больше первой. Оптимальные условия для разветв.ления создаются при таких значениях температур, при которых, с одной стороны, имеется достаточная концентрация высших альдегидов, а с другой стороны, время жизни радикала КОа таково, что в некоторой незначительной степени может происходить его реакцпя с этими альдегидами. Из самого факта преобладания прп низких температурах бимолекулярного взаимодействия ВОа с ВН, а при высоких — мономолекулярного распада В0-2 следует, что оптимальные условия для разветвления создадутся при некоторых средних температурах. Действительно, при низких температурах время жизни радикалов ВОз достаточно велико, однако, концентрация ал г,дегидов ничтожна (из-за ничтожности реакции распада ВОз) и потому разветвление по Воеводскому и Веденееву затруднено. При высоких температурах, во-первых, время жизни ВО2 очень мало и, во-вторых, концентрация альдегидов становится меньшей, чем при средних температурах, так как с ростом температуры увеличивается доля крекингового пути реакции по сравнению с собственно окислительным. И только прп средних температурах осуществляются наиболее благоприятные условия для разветвления, могущие привести к цепному взрыву. [c.357]

Если теь срь взять ту же смесь при температуре 350 С и при высо ком давлении, то благодаря спонтанным процессам будет возникать уже большое количество первичных цепей и реакция начнет сразу же ускоряться и достигнет взрывной скорости раньше, че.м реакция разветвления цепей будет иметь достаточно вре.мени для образования в системе необ ходимого числа вторичных цепей. Другими словами, большое количество спонтанно возникших цепей охватит всю систему прежде, чем эти це ш успеют заметно разветвиться. [c.201]

Эти результаты иллюстрируют последовательность событий при бензидиновых перегруппировках. Оба ароматических протона, о которых шла речь, отщепляются после того, как будет преодолен главный энергетический барьер, и после того, как путь реакции разветвится по тем направлениям, которые в конце концов приведут к образованию диарильных связей в разных поло- кениях. Потеря обоих протонов должна происходить не только на конечной стадии, но также и со значительно меньшей энергией активации, чем все предшествующие стадии. Мы принимаем, что отщепление аммиака представляет собой внутримолекулярное нуклеофильное замещение, а это означает, что один атом азота (тот, который отщепляется) протонировап, в то время как другой (замещающий нуклеофил) не протонировап. Это означает, что отщепление двух ароматических протонов ие может происходить одновременно, а должно осуществляться последовательно, а именно при отщеплении второго протона проявляется изотопный эффект в конкуренции с отщенле- [c.766]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология