Метод скачка давления

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Метод скачка давления. Если равновесие зависит от давления (с1 1п К Ар = — АК/У 7 ), то систему можно вывести из равновесия, быстро изменив давление. Реакционная ячейка помещается в сосуд, где жидкость находится под давлением ( 50 кгс/см ) сосуд закрыт металлическим диском (рис. 29). Быстрое падение давления в сосуде (за 10 с) достигается тем, что в диске иглой пробивается отверстие. За кинетикой следят по измерению электрической проводимости. Измерению доступен интервал времени от 10 до 50 с, л 10 л/(моль-с). [c.347]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

Метод скачка давления [c.324]

Отклонение обратимого электрода от равновесия можно осуществить за счет быстрого изменения давления и температуры, после чего релаксацию электродной системы прослеживают с помощью потенциала разомкнутой цепи. Эти методы аналогичны методам скачка давления [255, 551] и температуры [116, 256], используемых при изучении кинетики гомогенных реакций. Егер [598] обсуждал некоторые [c.268]

Согласно этим уравнениям, для отклонения системы от равновесного состояния необходимо, чтобы числитель в правой части был отличен от нуля. Отсюда для ступенчатого отклонения получаем три метода скачка (метод температурного скачка, метод скачка давления и метод скачка напряженности электрического поля). Более подробно эти методы будут обсуждаться ниже. [c.364]

Реакции ионов галоидов и сульфат-иона с ионами Fe +. Кинетическое уравнение такое же, как и в случае S N . В табл. 4 собраны результаты для ку, полученные различными методами. Результаты, полученные струевыми методами [52] и методом перегородки [48, 49], подтверждаются и расширяются данными исследований методом скачка давления [51] (стр. 79). Наблюдается некоторая корреляция между константой скорости и основностью аниона, которая уменьшается в таблице сверху вниз. Было высказано предположение , что первой ступенью реакции является переход протона от гидратированного иона железа к аниону, за которым следует замеш ение [c.59]

В методе скачка давления применяют несколько более простую аппаратуру. До сих пор его использовали для довольно медленных реакций с относительно большими значениями АУ. Применение ударных волн может устранить эти ограничения ценой более сложного экспериментального оборудования. [c.85]

Метод скачка давления. .... .. [c.138]

Исследования Фишера и сотр. [25], выполненные с помощью методов скачка давления и ударной волны, установили, что в спиртовых растворах стадией, определяющей скорость образования и диссоциации галогенидов, является удаление координированного растворителя из координационной сферы центрального атома металла. [c.198]

В работе Маршалла и Кобаяси [69] этим же методом скачка давления определяли давление диссоциации гидратов аргона, азота и метана в области высоких давлений порядка 4000 атм и постоянных температур 1—30° С. Опыты проводили в камере без смотрового окна. Гидраты получали при давлениях, значительно больших давления диссоциации. После того как индивидуальный гидрат в ячейке образо-12,2 13,3 т 15 5 1б в Щ 18 вался, давление снижали за [c.58]

Рис.19. Определение давления дне- МИ части газа над гидратом. В социации методом скачка давления. МОмент разложения гИДрата

Если равновесный состав системы зависит от давления, использ. метод скачка давлений. Реакц. ячейку помещают в закрытый металлич. мембраной сосуд, давл. в к-ром достигает 500 кПа. В мембране иглой пробивают отверстие, и давл. быстро (за 10 " с) падает. Конц. ионов в сист. определяют по ее электрич. проводимости. Измеряемые значения х составляют 50—Ю " с, й акс 10 л/(моль-с). [c.505]

Основным преимуществом метода скачка давления является то, что отклонение твердого электрода от равновесия и прослеживание его релаксации не нуждаются в пропускании внешнего тока через ячейку. Это позволяет изучать электроды или растворы с очень низкими проводимостями при константах скорости 0,1 см-с , а может быть, и выше. Может даже оказаться возможным изучение электрохимических свойств границ раздела изолятор — электролит. Если изолятор нанесен в виде тонкого слоя (например, от 1 до 10 мкм) на металлическую подложку, то сопровождающую скачок давления релаксацию можно проследить по изменению емкости. Измерения емкости чувстви- [c.269]

Реакции иона Ге + с анионами. Методом скачка давления было изучено образование комплексов между ионами железа(1П) и различными анионами (С1 , SGN , 80 ) [39, 40]. Время полупревращения этих реакций порядка миллисекунд. Можно сравнить результаты для С1 и ЗСМ" с данными, полученными методом перегородки они находятся в хорошем соответствии, как можно видеть из табл. 4. Наблюдаемое в тех же растворах более медленное изменение было приписано димеризации ионов ГеОН + [40]. [c.80]

В этом же интервале давлений гидрат метана изучали Кемпбелл и Мак-Леод [87], кото(рые получили рез льтаты, совпадающие с данными Кобаяси и Катца. В 1964 г. была опубликована работа Марщалла, Сайто и Кобаяси [69], в которой с помощью специально сконструированной камеры методом скачка давления были изучены гидраты СН4 в интерва- [c.63]

Равновесные значения Р—1 для систем СН4 + АГ и Аг + Ыг экспериментально получены Сайто и Кобаяси [35] в специально скояструирозанной аппаратуре -методом скачка давления. Система СЙ4-НАг исследовалась при температурах 2,1-—25,7° С и давлениях 56—1120 атм (табл. 50, рис. 8, 9), Ar- -N2 — при температурах 2,2—16° С и давлениях 142—604 атм при составе смеси 48,8 об.% Аг-Ь51,2 об.% N2 (табл. 51). [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология