Полупревращение

Время полупревращения г,,, может быть рассчит,зно путем подстановки Сл = Сл /2 [c.27]

Б. Метод времен полупревращения. Время, требующееся для того, чтобы израсходовалась заданная часть, скажем половина, одного из исходных веществ, при различных порядках реакции зависит от первоначальной концентрации реагентов различным образом. Если проведено несколько экспериментов с сильно различающимися исходными концентрациями реагентов, то, сравнивая значения времени полупревращения (или времени превращения какой-либо иной части, более соответствующей имеющимся экспериментальным данным) в различных экспериментах, можно определить истинный порядок реакции. [c.75]

В этом случае может быть определено время полупревращения. [c.37]

Детальное экспериментальное изучение химических реакций, лежащих в основе разрабатываемого процесса, — необходимое условие для получения его надежной кинетической модели. В случае быстро протекающих реакций (время полупревращения порядка от долей секунды до нескольких минут), которые реализуются в промышленности в виде непрерывных процессов, проходящих в проточных реакторах, метод исследования кинетики в периодически действующих изотермических реакторах, кратко изложенный в этой главе, непригоден. Изучение кинетики таких реакций, к которым относятся подавляющее большинство каталитических и все газовые реакции, проводят в специальных установках проточного типа. [c.35]

Ясно, что, используя сектор с вырезом 30° (а = /12), мы можем ожидать разницу в скоростях в 12 /2 = 3,46 раза при быстром и медленном вращении. Исходя из вида зависимости скорости реакции от частоты вращения между этими крайними случаями, можно вычислить среднее время жизни ценного процесса. При скорости реакции, приблизительно равной средней скорости в этом интервале, период полупревращения процесса, ответственного за гибель радикалов, будет того же порядка величины, что и интервал между последовательными периодами освещения. [c.104]

Любое из этих двух уравнений может быть использовано для нахождения времени полупревращения как вещества А, так и вещества В. Когда ДАо<0,3, возникает та же трудность, которая обсуждалась в предыдущем разделе для реакций второго порядка типа II. Для условий, когда А = А + Д/3, [c.28]

Рассчитать период полупревращения и сравнить с экспериментально определенной величиной. [c.384]

Введение этой величины приводит к простым зависимостям для реакции первого порядка. В этом случае две длины полупревращения соответствуют 75% превращения исходного компонента, три — 87,5% и т. д. С поправками Глазер использует этот термин и при анализе реакций других порядков. Постоянная полупревращения X. употребляемая им, зависит от размера зерен катализатора и от критерия Рейнольдса и является постоянной только для реакции первого порядка. Для реакций другого порядка она должна изменяться так, чтобы выполнялось условие [c.237]

Реакция изомеризации А В проходит до конца при 65°. При двух начальных концентрациях А — и aj = 2oi был измерен период полупревращения для реакции и найдено, что реакция имеет порядок /3 по компоненту А. Точность определения кои-центрации А составляет 2%, ошибка в определении времени пренебрежимо мала, температура поддерживается с точностью 0,1°, энергия активации 20 ккал/моль. а) Какова точность определения времени полупревращения б) Достаточна ли точность измерений для того, чтобы отличить реакцию, имеющую порядок З/2, от реакции, имеющей порядок /з Дать объяснение. [c.583]

При 25° время полупревращения для обмена Oie между ацетоном и H2OI8 (90% ацетона по объему) около 350 сек в 0,001 М НС1 и в Ю раз больше в 0,001 М NaOH, так что кислотный катализ оказывается имеет гораздо более важное значение. Недиссоцииро-вапные молекулы салициловой кислоты примерно в 2000 раз менее эффективны, чем Н+, а салицилат-ион не оказывает на реакцию заметного влияния. [c.480]

Чтобы получить представление о достоверности кинетических данных, важно-изучить источники ошибок. Существуют две связанные между собой величины, которые можно получить непосредственно из изотермического эксперимента удельная константа скорости и время частичного превращения (например, полупревращения). Эти величины не независимы, и одна может быть вычислена из другой. Экспериментальное изучение кинетической системы обычно завершается определением энергии активации. Эта энергия может быть вычислена из удельных констант скорости при различных температурах. [c.82]

Это выражение очень сложно (как и выражения для времени полупревращения) и, пожалуй, представляет лишь академический интерес примеров его [c.28]

Если пламя распространяется стационарно, химическая реакция протекает в ограниченной области толщиной oy, которая определяется величиной Vftf, где tf — время полупревращения реакции при средней температуре пламени Г/ и Vf — линейная скорость распространения пламени. Для того чтобы такое стационарное состояние существовало, время передачи тепла через зону пламени bf должно быть такого же порядка, что и время полупревращения реакции tf. Тогда, решая уравнение диффузии, получаем [c.398]

СООТНОШЕНИЯ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ II ВРЕМЕНИ ПОЛУПРЕВРАЩЕНИЯ В РЕАКЦИЯХ РАЗЛИЧНОГО ПОРЯДКА [c.29]

По предложению Вагнера Вике ввел понятие длины зоны, в которой достигается определенная степень превращения. Для упрощения Глазер использует представление о длине полупревращения , понимая под этим длину реактора, на которой достигается степень превращения исходного компонента, равная 50%. [c.237]

Для реакций смешанного второго порядка по А и В нельзя определить время полупревращения, так как количество В, которое остается после того, как А используется наполовину, будет зависеть не только от начальных концентраций Ао и Во, но и от относительных величин соответствующих констант скоростей. [c.36]

Время полупревращения для реакции второго порядка отличается от соответствующей величины [уравнение (11.4.6)1 для реакции первого порядка тем, что здесь зависит от начальной концентрации. Как будет покапано позже, это дает простое экспериментальное правило для нахождеппя порядка реакции. Типичными среди примеров реакций второго порядка типа 1 являются газофазное термическое разложение иодистого водорода (2Н1 Н2- -f- I2) [7], газофазное термическое разложение NO2 (2N02->-2N0-l- О2) [8], жидкофазное разложение иона СЮ (2С10- 2С1--Н О2) [9] и димеризация циклонентадиена в газовой [10] или жидкой фазе [И]. [c.24]

Очень важно понять физические ограничения, накладываемые для большинства реакций на экспериментально приемлемый интервал температур. Практически очень трудно иметь дело с реакциями, характеризующимися периодом полупревращения, не превышающим 10 мин или большим одной недели. Но при этом достигается лишь 1000-кратное изменение скоростей. Если данная реакция удваивает свою скорость при повышении температуры на 10° (это в среднем имеет место при 300° К), тогда 1000-кратное изменение скорости соответствует изменению температуры на 100°. Если попытаться расширить интервал, понижая концентрации в тех случаях, когда период полупревращения меньше 10 мин (т. е. при высоких температурах), то при самых благоприятных условиях (например, для реакции второго порядка) можно уменьшить концентрацию в 100 или 1000 раз . Это приведет к увеличению периода полупревращения также в 100 или 1000 раз и позволит увеличить температурный интервал еще на 60—100°. Таким образом, максимальный общий интервал будет 160—200°, однако чаще всего он гораздо меньше. Для крайних областей этого интервала точность измерения резко уменьшается. [c.87]

Отставание между ударной зоной и зоной химической реакции в общем случае должно быть порядка времени цолупревращения для химической реакции. Период полупревращения химической реакции должен быть порядка величины б//Усз, где 8f — толщина зоны горения, и а примерно равно скорости звука в сжатых, но ие сгоревших газах. [c.406]

Если порядок реакции отличен от первого, то на рассматриваемом графике зависимость будет криволинейной. Чтобы определить величину Хп, нужно измерить наклон прямолинейных отрезков, соединяющих точки пересечения кривой с горизонтальными прямыми, соответствующими половине отношения Свых/со- Таким образом, каждой зоне полупревращения соответствует определенная Кп- Способ определения наклона отрезков (на рисунке показаны пунктиром) в отдельных зонах иллюстрирует рнс. 111-8. [c.238]

Приближенное значение хп для п-ой зоны полупревращения можно рассчитать по уравнению [c.238]

А дСд(,. Нетрудно установить, что определение времени полупревращения ДЛЯ реакций типа II дает двузначное решение. Здесь можно определить одно из двух времен полупреврап ени [ 1/ ,(А) и (В) как время, необходимое для того, чтобы израсходовать половину начальной концентрации вещества А п В соответственно. Время полупревращения вещества А определяется путем решения уравнения (II.6.7) для ( / (А) после подстановки X Сд /2 [c.25]

Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]

Исключение составляет случай, когда /г = 1. Для реакции тг-го порядка BpeMJt полупревращения равно [c.30]

Пери и Даниэльс [55] при очень тщательном изучении разложения С2Н5ВГ встретились с еще более поразительными эффектами и с помощью радиоброма смогли продемонстрировать решающую роль влияния стенок на ход реакции [55]. Яркий пример эффективности поверхности найден Лайби и Джонстоном [119], которые показали, что газофазная реакция обмена радиоактивного I2 с НС1 имеет время полупревращения 3 мин (или меньше) при 25° С в сосуде емкостью 500 см , изготовленном из стекла пирекс, в то же время при покрытии стенок сосуда фторуглеродом (СпГод.г) оно повышается и составляет от 11 до 16 час. [c.235]

Теперь рассмотрим максимальное различие в температуре для стационарного состояния в случае жидкостей см. уравнение (XIV.2.7)] и положим для удобства, что время полупревращения реакции равно 1 час к = = 0,69/ii/2 2-10 сек 1) и концентрация реагентов равна 0,05 молъ л, так что средняя скорость реакции R будет примерно равна 1 10 молъ см -сек. Если предположить, что теплота реакции Н = 10 ккал моль и К = 1,0-10 , то при Го = 5 см [c.374]

Метод определения по периоду полупревращения времени, в течение которого исходная концентрация вещества уменынается вдвое. Для реакции первого порядка время превращения половины (или определенной доли) вещества не зависит от начальной концентрации [c.334]

С точки зрения таких взаимодействий, по-видимому, не удивительно, что ацетон медленно обменивает атомы О с Н2О1 [25] и атомы Н с DjO [26]. Реакция с чистой водой проходит чрезвычайно медленно, время полупревращения для обеих реакций порядка от 1 до 10 недель. Однако при добавлении 10" М NaOH или НС1 время полупревращения для реакции обмена D становится величиной около 1 час, а обмен 0 протекает почти неизмеримо [c.479]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

За ходом реакции удобно следить по измерению концентрации С1 после растворения отобранной из реакционного сосуда пробы в СН3СООН. Скорость реакции линейно зависит от концентрации R 1, энергия активации гидролиза около 18 ккал/молъ, период полупревращения 3000 сек. Вычислить ошибку определения константы скорости реакции, если точность определения концентрации С1 составляет i 0,3%, температура поддерживается с точностью 0,1°, начальная концентрация R 1 равна 0,1885 М и пробы отбираются через 1000, 2000, 3000 и 4000 сек с точностью 2 сек. [c.582]

Данные по гидрированию этилена,, полученные Глазером, содержали линейную скорость потока, см мин, модифицированный критерий Рейнольдса, время пребывания газа в реакторе // , мин, выход, %, отношение Свых Са, логарифм отношения Свых/Со, длину полупревращения 1а, произведение Kпlge, а также величины Хп и lgXu. [c.237]

По известным значениям ип можно легко рассчитать длину / , соответствующую полупревращению . Разбив реактор на несколько отрезков и приняв за основу расчета каждого последующего отрезка состав газа, выходящего из предыдущего, будем продолжать расчет для дальнейших отрезков и получать все большие диаметры и меньшие длины. Важность учета активности катализатора при масштабном переходе подчеркивают Джонсон и Tpинг . [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология