Состояние равновесия

В химической технологии широко распространены обратимые процессы. Выбирая условия их проведения, в первую очередь нужно руководствоваться требованием смещения равновесия в сторону образования продукта реакции и принципом Ле-Шателье. Согласно этому принципу в системе, выведенной внешним воздействием нз состояния равновесия, самопроизвольно происходят из- [c.90]

В 1899 г. труды Гиббса были переведены на французский язык Анри Луи Ле Шателье (1850—1936). Физико-химик Ле Шателье в настоящее время наиболее известен как автор правила (1888 г.), получившего название принципа Ле Шателье. Согласно этому правилу, любое изменение одного из условий равновесия вызывает смещение системы в таком направлении, которое уменьшает первоначальное изменение. Другими словами, если система, находящаяся в состоянии равновесия, подвергается воздействию повышенного давления, то она перестраивается таким образом, чтобы занимаемое ею пространство было как можно меньше, так как давление при этом понизится. Подъем температуры вызывает такие изменения, которые сопровождаются поглощением тепла и, таким образом, понижением температуры и т, д. Как оказалось, химическая термодинамика Гиббса четко объясняла принцип Ле Шателье, [c.116]

Если через электрохимическую систему проходит измеримый электрический ток Л оиа перестает быть термодинамически обратимой и в завнсимости от направления тока превращается либо в гальванический элемент (э), либо в электролитическую ванну (в). Полезная работа, произведенная системой в необратимых условиях, всегда меньше, чем в состоянии равновесия. Электрическая энергия, генерируемая гальваническим элементом за счет протекания в ней электрохимической реакции, будет поэтому при отборе тока I меньше, чем в состоянии равновесия (т. е. нри / = 0) [c.22]

Предположим, что скорость / намного больше, чем скорость 2. В этом случае вещества А и В реагируют быстро, а вещества С и О — медленно, и вскоре количество веществ С и Г) намного превысит количество веществ А и В, и в состоянии равновесия в смеси преобладают вещества С и О. Взглянув на приведенное вьи. е уравнение, мы скажем, что в этом случае точка равновесия сдвинута далеко вправо . [c.111]

Однократная перегонка мазута проводится обычно в вакууме при нагреве мазута в трубчатых печах до температуры ниже температуры начала термического разложения тяжелых фракций с последующим движением парожидкостной смеси в трансферном трубопроводе и сепарации образовавшихся фаз в разделителе или в секции питания вакуумной колонны. При перегонке в глубоком вакууме потери напора в трансферном трубопроводе становятся соизмеримыми с давлением в разделителе, и перепад температур в трансферном трубопроводе достигает 20—30 °С. В связи с этим простую вакуумную перегонку мазута следует рассматривать как процесс изоэнтальпийного расширения смеси при дросселировании. При этом расчет температуры и доли отгона мазута на входе в фазный разделитель необходимо проводить одновременно с гидравлическим расчетом трансферного трубопровода. Кроме того, следует учитывать, что на входе в фазный разделитель не достигается состояние равновесия из-за малого времени пребывания парожидкостной смеси в трансферном трубопроводе и большего объема паров по сравнению с жидкостью. [c.74]

Таким образом, Гиббс объяснил суть закона действия масс. Он показал, что в состоянии равновесия сумма химических потенциалов всех компонентов смеси минимальна. Если реакция начинается с взаимодействия А+В, то по мере образования С+О она идет вниз по склону холма химического потенциала . Если реакция начинается с взаимодействия С+О, то по мере образования А+В она также идет вниз по склону холма . В состоянии равновесия достигается нижняя точка энергетической ямы между двумя холмами . [c.113]

Рауля (1830—1901). Как и Вант-Гофф, Рауль изучал растворы. Наибольшего успеха Рауль достиг в 1887 г., когда установил, что парциальное давление паров растворителя, находяш,ихся в состоянии равновесия с раствором, пропорционально молярной концентрации растворителя. [c.119]

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

Уравнение (240) устанавливает связь между встречными потоками жидкости, стекающей с какой-либо тарелки, и паров, поднимающихся на эту тарелку, не находящихся в состоянии равновесия., [c.215]

Во времена Бертло обратимые реакции были уже известны. В 1850 г. Уильямсон первым тщательно изучил их. Основываясь на результатах проведенных им работ, Уильямсон (см. гл. 7) предложил структурные формулы эфиров. Он нашел условия, при которых смесь веществ А и В образовывала вещества С и О, а смесь веществ С и О образовывала вещества А и В. Однако и в том, и в другом случае в итоге получалась смесь веществ А, В, С и О, причем соотношение этих компонентов было определенным. Смесь прн этом находилась в состоянии равновесия. [c.110]

При однократной перегонке высококипящих остатков в вакууме возможны осложнения, обусловленные использованием аппарата ОИ. Рекомендуется поддерживать постоянной скорость подачи сырья 400 мл/ч, для того чтобы обеспечить время пребывания жидкой фазы в испарителе от 19 до 70 мин в зависимости от доли отгона. Состояние равновесия следует считать достигнутым при совпадении температур жидкой и паровой фаз и температуры теплоносителя в бане с заданной точностью 1—2%. Максимальные колебания давления в системе не должны быть более 1,33 гПа, возможные изменения доли отгона составят при этом не более 1,5—1,7% (масс.). Надежность экспериментальных данных однократного испарения смесей следует косвенно проверять по непрерывному характеру изменения некоторых свойств паровой и жидкой фаз в зависимости от доли отгона, а именно плотности, молекулярной массы и коксового числа [58]. [c.59]

Найденный результат показывает, что в состоянии равновесия произведение концентраций Sn + и Fe2+ в 10 раз превышает произведение концентраций 5п + и Fe [c.358]

С точки зрения термодинамики для достижения максимальной конверсии нужно работать нри таком давлении, которое лишь незначительно ниже точки насыщения. Если это условие выполнено, температуру можно варьировать в широком диапазоне, так как она относительно мало влияет па состояние равновесия. [c.61]

Рассмотрим условия равновесия паров и /кидкостн двухфазных систем, паровая фаза которых подчиняется законам идеальных газов, а нгидкая фаза — законам идеальных растворов. В состоянии равновесия парциальное давление компоиепта в газовой фазе равно парциальному давлению пара иад жидкостью, т. е. [c.188]

Электролиты при растворении распадаются на ионы не полностью. Для молекул, распавшихся в состоянии равновесия на ионы, отвечает степени электролитической диссоциации и обозначается через а. Степень электролитической диссоциации равна отношению числа молекул, распавшихся на ионы, п к общему числу растворенных молел N (ионизированных п и неионизированных Ла) [c.35]

При данных р и Г в состоянии равновесия ЛС = 0, и, соответственно, [c.154]

Следовательно,в состоянии равновесия [c.183]

Практическое исиользование электрохимических систем (как химических источников тока или как электролитических ванн) всегда связано с электрохимическими реакциями, протекающими с конечной скоростью в одном наиравлении. Естественные электрохимические процессы, например разрушение металлов под действием окружающей среды, также направленны и совершаются с заметной скоростью. Поэтому как в первом, так и во втором случаях электрохимические системы уже пе находятся в состоянии равновесия и их свойства значительно отличаются от свойств соответствующих равновесных систем. [c.276]

Система лишь незначительно отклоняется от состояния равновесия, перенапряжение невелико и отвечает неравенству пРц< RT. В этом случае каждую экспоненту уравнения (17.21) можно разложить в ряд и ограничиться лишь двумя первыми членами [c.351]

НИИ (24.2) не отвечают токам обмена в состоянии равновесия, они все-таки должны изменяться параллельно с величинами последних, [c.489]

Выше мы рассмотрели метод расчета числа теоретических тарелок. Теоретической тарелкой принято называть такую тарелку, па которой встречные потоки паров и зкидкости приходят в состояние равновесия. [c.235]

Закон Рауля-Дальтона устанавливает зависимость между параметрами, определяющими состояние дагспоп системы, т. е. между температурой, давлением и составом фаз в состоянии равновесия. [c.188]

Кривр.ге зависимости состава паровой и жидкой фаз в состоянии равновесия от температуры при постоянном давлеиии называются изобарами (рис. 108). По оси ординат отложены температуры, а по оси абсцисс — молекулярные (или массовые) концентрации низкокипящего компонента в паровой и /кндкой фа.зах. Нижняя кривая представляет собой состав /кидкости р1Ли кривую кипения, а верхняя кривая — состав паров пли кривую конденсации. Верхняя левая [c.191]

В теории ректификации применяется понятие о теоретической гарелке. Под теоретической тарелкой подразумевается такая тарелка или ступень контактирования, на которой пары и жидкость достигают состояния равновесия. Практически пары и жидкость на тарелке не достигают состояния равновесия. Однако понятием теоретической тарелки удобно поль юваться при расчетах. [c.211]

Уравнение (231) устанавливает связь между составом паров, поднимающихся на какую-либо тарелку, и флегмы, стекающей с этой тарелки. Оно носит название уравнения концентраций. Уравнение равновесия фаз устанавливает связь между составом паров, поднимающихся с тарелки, и ншдкостн, стекающей с этой же тарелки, поскольку эти потоки находятся в состоянии равновесия. В отличие от уравнения равновесия фаз уравнение концентраций устанавливает связь между составами встречных потоков жидкости и наров, не находящихся в состоянии равновесия. Между парами, поднимающимися на данную тарелку, и жидкостью, стекающей с нее, имеется разность фаз, что является необходимым условием осуществления процесса ректификации. Разность фаз является движущей силой процесса ректификации. [c.213]

Молярные и массовые концентрации бензола в емееи бензол — толуол в состоянии равновесия [c.237]

Итак, если к находящейся в состоянии равновесия смеси веществ добавить (или удалить из нее) один из компонентов, равновесие нарушится, и точка равновесия сместится. Тем не менее Гульд-бергу и Вааге удалось найти одну неменяющуюся компоненту. Соотношение произведений концентраций исходных веществ (А и В) и продуктов реакции (С и О) в состоянии равновесия остается постоянным, т. е. [c.112]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует иодставлять в уравнения для растворов электролитов, для tofo чтобы получить соответствие уравиений с опытом. Необходимо иметь в виду, что характер взаимодействия и связанный с ним поправочный множитель зависят от того, находится лн раствор электролита в равновесии, иод действие.м внешнего электрического поля, или же в состоянии еш,е не установившегося рав ювесия, когда его состав не везде одинаков. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равиовесня. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия, Этому условию отвечают данные по определению величии осмотического давления, температур кипения и затвердевания, э.д.с. и т. д. [c.79]

Равенство скоростей одной и той же электродной реакции в ее двух противопололчных направлениях приводит к тому, что в состоянии равновесия не происходит никаких изменений ни в ка- [c.276]

Вссьма полезным для решения части этих задач оказалось привлечение к рассмотрению явлений электропроводноетн теории абсолютных скоростеу реакций и кинетической теории жидкого состояния. Эти теории рассматривают перемещение ионов не как непрерывное движение ионов в вязкой среде, а как последовательную серию скачков из одного промежуточного состояния равновесия в [c.128]

При добавлении к раствору, содержащему ионы Ре + и Ре +, раствора, содержащего ионы Се + и Се +, реакция будет протекать в сторону окисления ионов Ре + и восстановления ионов Се" + в состоянии равновесия железо будет практически полиост .ю окислено до ионов Ре +, а церий восстановлен до ионов Се +. Высокий окислительный потенциал системы Се +, Се - дает возможность использовать ее в химическом объемном анализе (цериметрия). [c.183]

Аналогичные явления лежат в оскове процесса вытеснения металлов из растворов их солей другими металлами, расположенными ближе к началу ряда стандартных электродных потенциалов. Этот процесс называется цементацией или контактным вытеснением и широко используется в технике. На практике часто встречаются случаи контактного вытеснения меди железом из растворов ее простых солей. Здесь, как это следует из значений стандартных потенциалов, в состоянии равновесия [c.183]

Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полн.эстью или почти полностью заторможен ц ток обмена близок к нулю. Для такого электрода уже ничтожно малый внешний ток будет изменять потенциал. Ртутный электрод в условиях снятия электрокапиллярных кривых ведет себя подобно идеально поляризуемому электроду, хотя ток обмена между металлической ртутью и раствором ее соли в состоянии равновесия очень велик. Это объясняете двумя причинами во-первых, тем, что область потенциалов, в которой снимают<я электрокапиллярные кривые, смещена в отрицательную сторону от равновесноп потенциала ртутного электрода, и по-это.му анодный процесс перехода ионов этути из металла в раствор термодинамически невероятен во-вторых, тем, что электрокапиллярные кривые снимаются в растворах, практически лишенных ионов ртут . В этих условиях катодный процесс перехода ионов ртути пз раствора на металл также невозможен, [c.236]

В результате преимущественногэ протекания реакции в одном направлении масса (часто и природа) электрода, а также состав раствора вблизи него оказываются измененными по сравнению с состоянием равновесия. [c.277]

Если кусок какого-либо металла М привести в контакт с водным раствором его соли МА, то через некоторое время на границе между металлом и раствором установится значение потенциала, которое в дальнешем будет сохраняться почти неизменным. Эта постоянная (или почти постоянная) величина отвечает либо равновесию между металлом и раствором, либо стационарности электродного процесса. Какой из этих случаев реализуется в действительности, определяется в первую очередь самой величиной электродного потенциала. Если термодинамический электродный потенциал металла имеет величину, при которой в данных условиях исключено протекание всех других ироцессов (кроме обмена металлическими иоиами между металлом и раствором), то установившаяся величина нотенциала будет отвечать его равновесному значению в данных условиях. Скорость перехода ионов металла в двух противоположных направлениях при достиженип состояния равновесия сделается одинаковой и равной току обмена [c.488]

Молекулярная биофизика (1975) -- [ c.19 , c.23 , c.29 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.53 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов (1973) -- [ c.156 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.53 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология