Спектр температур плавления при отжиге

Рис. У.З. Бимодальный спектр температур плавления (7) и его трансформация в результате отжига при 2)

Рис. У.4. Влияние изотермического отжига на спектр температур плавления

На рис. 8.16 приведено цифровое фавнение полученных при комнатной температуре спектров маятникового колебания для медленно закристаллизованного и закаленного в изопентане образцов. Закалка усиливает эффекты ориентации на поверхности. По этой причине поляризационные эффекты мешают численному сравнению этих систем по маятниковым колебаниям. Поэтому можно провести сравнение только для закаленных образцов до и после отжига. Для этих образцов ориентация кристаллитов не должна изменяться, если отжиг проводился ниже температуры плавления образца. После отжига закаленного образца наблюдается возрастание интенсивности полосы при 731 см . Это следует из результата вычитания спектров, полученных при комнатной температуре для двух закаленных в изопентане образцов, один из которых был подвергнут отжигу (рис. 8.17). Однако пик в разностном спектре расположен при несколько более высокой частоте, чем 731 см . Такой же результат получается и для [c.129]

Кристалличность образца, как было показано, часто сильно влияет на характер спектра [30, 31, 70]. В общем теория, излагаемая в разделе II, применима к совершенным кристаллам. Обычно в результате неупорядоченности в образце спектральные полосы уширяются, а в спектре стеклообразного вещества исчезает структура всех полос. Когда образец приготовляют сублимацией, его обычно нагревают до возможно более высокой температуры, при которой еще не происходит возгонки и плавления, а затем вновь охлаждают и исследуют изменения в спектре, связанные с таким процессом отжига. [c.595]

Параметра определяется влиянием дефектов на расстояние между данными кристаллографическими плоскостями [для 2 1-кинка а составляет около 0,5 для плоскостей (ПО), см. табл. 4.12]. Результаты, относящиеся к закристаллизованному из раствора полиэтилену до и после отжига и при быстрой и медленной кристаллизации, приведенные в разд. 4.2.2 (табл. 4.11 и стр. 512 т. 1), свидетельствуют о незначительном изменении. Чачкович и др. [23] считают, что величина у составляет около 0,002, т.е. имеет один и тот же порядок величины с концентрацией кинк-дефектов, приведенной в разд. 4.2.3 (стр. 519 т. 1). Исходя из того, что кинк-дефекты в конце концов действительно достигают равновесной концентрации, повышение температуры должно приводить к увеличению их числа, а понижение температуры должно уменьшать число дефектов или замораживать определенное число дефектов при данной температуре. Количественная проверка этих эффектов еще не проведена. Наблюдаемое ниже температуры плавления более высокое значение теплоемкости по сравнению с тем, которого можно ожидать на основе колебательного спектра кристалла (см. гл. 12 т. 3), по-видимому, обусловлено обратимым поглощением тепла, вызванным образованием дефектов [5]. [c.454]

И. Калмыков, А. Б. Бектуров с сотр. [30] исследовали термическую устойчивость ультрафосфата кальция с соотношением окислов Ме Рг05=0,7—0,8 в интервале температур от 100 °С до температуры плавления в среде осушенного воздуха. Результаты опытов показали, что по мере отжига стекловидного ультрафосфата кальция на ИК-спектрах образцов начинают появляться группы частот, характерных для -полифосфата кальция. При далбней- [c.262]

На рис. У.З показан пример такого спектра. Образец характеризуется наличием двух групп кристаллитов, имеющих соответственно более низкие и более высокие температуры плавления. Пунктиром показан спектр этого же полимера после того, как оп был подвергнут отжигу при промежуточной температуре. В результате отжига произошла рекристаллизация, и низкоплавких кристалпоЕ в образце не осталось. Отсюда ясно, что мультиплетность не может быть получена, если чередование телшератур при кристаллизации вести в направлении, обратном рассмотренному кристаллы образовавшиеся при низких температурах, рекристаллизуютсх при температуре более высокой, и в спектре будут представлень температуры плавления, соответствующие только этой — более высокой — температуре. [c.124]

Правда, отжигом называют часто процесс кондиционирования при некоторой температуре кристаллов, образованных ранее при более низких температурах. В связи с этим следует напомнить о важных особенностях отжига закристаллизованных полимеров, обусловленных тем, что они содержат определенный спектр кристаллов, различающихся фактическими температурами формирования. В результате происходящих при отжиге процессов частичного плавления и рекристаллизации все кристаллы, первоначально образовавшиеся ниже температуры отжига, приобретают термодинамические свойства, характерные для кристаллов, возникающих уже при этой температуре. Но отжиг не затрагивает кристаллов, образовавшихся первоначально при телгпературах, более высоких. Таким образом, как бы отсекается низкотелтпературная часть упомянутого спектра, происходит усовершенствование кристаллической структуры, и в последующем опыте плавление по [c.216]

Физическое разделение флуоресцентных красителей - репортера и тушителя флуоресценции - в процессе гидролитического разрушения зонда снимает подавление флуоресценции в анализируемой части спектра. Максимальный сигнал флуоресценции получают в том случае, если в зонде оба красителя максимально удалены друг от друга, т.е. находятся на 5 - и 3 -концах олигонуклеотида. Это вызвано, по-видимому, более эффективным расщеплением зонда ДНК-полимеразой [301]. Поскольку ДНК-полимераза может гидролизовать зонд лишь в составе гибрида с ДНК-матрицей, температура стадии элонгации праймера не должна превышать температуру плавления (Гд ) гибрида. Большинство используемых зондов обладают Tj 70°С, поэтому на практике при проведении ПЦР в реальном времени в системе TaqMan стадии отжига зонда и праймеров, а также элонгации объединяют и проводят при 60-62°С. Это приводит к тому, что ДНК-полимераза функционирует в субоптимальных условиях и делает всю систему TaqMan менее эффективной и гибкой по сравнению с системами ПЦР в реальном времени, основанными на других принципах (см. ниже). [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология