Спектр температур плавления

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

Рис. У.З. Бимодальный спектр температур плавления (7) и его трансформация в результате отжига при 2)

Для некоторых веществ конформация в твердой фазе может зависеть от условий замораживания вещества. Например, при охлаждении 1,1,1-трифтор-З-хлорпропана ниже —103,4° С образуется кристаллическая модификация, в которой все молекулы имеют одинаковую гош-конформацию. При температурах от —103,4°С до температуры плавления вещества (—93,8° С) в кристалле находятся в равновесии оба поворотных изомера, что фиксируется по появлению в колебательном спектре полос анти-изомера. Если же очень быстро охладить вещество жидком азотом (—196° С), то при этом вымораживаются обе конформации, но равновесия между ними нет из-за невозможности преодоления потенциального барьера при низкой температуре. При нагревании такого образца до —157° С все молекулы переходят в гош-конформацию. [c.221]

Спектр температур плавления, т. е. график распределения кристаллов по температурам плавления (рис. У.2), в ряде случаев может быть построен по данным дифференциально-термического анализа. Если в бесконечно малом интервале температур от Т до Т Ь ё,Т плавится масса кристаллов с1т, то всей кристаллической массе соответствует площадь под кривой т Т). Приняв эту площадь за единицу, можно получить спектр п нормированном виде. [c.123]

В ультрафиолетовой области спектра для получения сплошного излучения применяют газовый разряд. Использовать излучение твердых тел обычно оказывается невозможным, так как для получения интенсивного свечения в ультрафиолетовой области необходимо нагреть их до температуры более высокой, чем температура плавления (и кипения) любого вещества. [c.300]

Рис. У.4. Влияние изотермического отжига на спектр температур плавления

Ниже описаны возможные методы синтеза чистых веществ, позволяющие получать их в необходимых количествах из доступного сырья за короткое время. Чистоту полученных веществ можно проверить по температуре плавления, хроматографическим методом н по ИК-спектру. [c.190]

По составу, температуре плавления пикратов и по УФ-спектрам [c.117]

ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ — соединение посредством атома водорода двух атомов разных молекул или одной молекулы. В. с. возникает между атомами кислорода, азота, фтора, реже—хлора, серы и др. С наличием В. с. связаны такие свойства веществ, как ассоциация молекул и обусловленное ею повы-ш епие температуры плавления и кипения, особенности в колебательных и электронных спектрах, аномалии в растворимости и др. (см. Вода). Благодаря [c.57]

II и к и т и н В. П., Покровский Е. II. Определение кристалличности и температур плавления полиэтилена методом инфракрасных спектров поглощения. Докл. АН СССР, 1954, 95, № 1, 109—110. [c.657]

В отличие от геометрических изомеров энантиомеры эквивалентны по своим физическим и химическим свойствам. У них одинаковые температуры плавления и кипения, давление пара, плотность, показатель преломления, для неполяризованного света — колебательный и электронный спектры, одинаковая реакционная способность к ахиральным реагентам. [c.168]

Идентификация органических соединений обычно проводится сопоставлением физико-химических констант (температуры плавления, температуры кипения, коэффициента преломления, плотности), хроматограмм или спектров полученных веществ с табличными константами, хроматограммами и спектрами эталонов. [c.248]

Колебательная составляющая энтропии плавления определяется изменениями в спектре колебаний атомов при переходе из твердого состояния в жидкое. Процесс плавления с точки зрения изменения характера колебательного спектра системы характеризуется снижением максимальной частоты колебаний частиц за счет определенного ослабления сил сцепления и прочности межатомных связей при переходе из твердого состояния в жидкое. Колебательные спектры кристалла и расплава при температуре плавления достаточно хорошо аппроксимируются эйнштейновским приближением. [c.126]

Большинство химиков-органиков от случая к случаю или регулярно сталкиваются с задачей поиска информации, касающейся конкретного соединения. Иногда необходимо узнать, было ли данное соединение синтезировано ранее, а если было, то каким путем, и (или) выяснить температуру плавления, ИК-спектр или какие-либо иные свойства. Указания к литературному поиску этого типа настолько отличаются от остальных типов поиска, что мы рассмотрим их в начале. Поиск всей информации, которая когда-либо была опубликована о данном соединении, начинается с формульного указателя ко второму дополнению к справочнику Бейльштейна (разд. А.5),с помощью которого можно быстро узнать, упоминалось ли данное соединение в литературе ранее 1929 г. Если это соединение там указано, исследователю необходимо обратиться к приведенным в указателе страницам, где приведены все методы, использовавшиеся для синтеза этого соединения, а также все физические свойства со ссылками на оригинальную литературу. Если информация о соединении содерл<ится в таком томе справочника, для которого выпущены третье и (или) четвертое дополнения, ее можно извлечь из них так, как описано в разд. А.5. Если вещество не приведено в сводном формульном указателе (т. е. не упоминалось в литературе до 1929 г.), то следует выяснить, имеется ли информация о нем в третьем и четвертом дополнениях указания к этому см, в разд. А.5. Если соединение рассматривается в одном из томов, для которых уже выпущены кумулятивные формульные указатели, то большая часть опи- [c.397]

Для веществ, между молекулами которых образуются водородные связи, характерны более высокие температуры плавления и кипения, большие теплоты испарения, чем для веществ с близкой молекулярной массой, но без специфических взаимодействий. Диэлектрическая проницаемость выше, чем у неассоциированных жидкостей с близкими дипольными моментами молекул. Образование водородных связей проявляется в спектральных характеристиках системы, сопровождаясь сдвигом в сторону длинных волн и уширением полос поглощения группы X — Н в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, появлением новых частот, обусловленных колебаниями входящих в ассоциат молекул относительно друг друга. [c.124]

После отделения осадка от раствора, перекристаллизации и высушивания Б вакуум-эксикаторе при 2 кПа образовавшуюся салициловую кислоту можно идентифицировать либо по температуре плавления (156—161 °С), либо по ИК -спектру поглощения. [c.478]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Читая работы классиков органической химии, невольно обращаешь внимание на то, с какой тщательностью и любовью описывают они полученные органические вещества, сколько внимания уделяют в этих описаниях очистке и характеристике веществ. В современных работах эта часть выглядит суше и лаконичнее для каждого вновь полученного вещества принято приводить данные его элементного анализа, брутто-формулу приводят также точки плавления и кипения, для жидкостей — показатель преломления. На основании данных, получаемых с помощью современных физико-химических методов исследования (оптических спектров, ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрии и др.), обычно удается составить представление о структуре вещества, не прибегая к классическим химическим методам установления строения, т. е. к постепенной деградации сложного вещества и исследованию получающихся при этом осколков. Такое описание создает зачастую у начинающего химика ложное представление, что современные методы исследования избавляют его от необходимости тщательной химической работы (прежде всего имеется в виду чистота препарата), чго эти новые методы якобы сами по себе способны дать правильный ответ. Изучающему химию важно внушить с самого начала, что современные методы исследования не исключили тщательности в его работе, а, наоборот, подняли требования к чистоте, индивидуальности органического вещества. Многие препараты, полученные по старым методикам и в свое время описанные как индивидуальные — при исследовании, например, методами хроматографии,— оказываются смесями. Между тем правильный анализ, точная температура плавления, правильная спектральная характеристика — все это может быть получено только при работе с хими- [c.354]

Колебательный спектр является однозначной физической характеристикой вещества каждому индивидуальному соединению соответствует свой ИК-спектр, и даже близкие по физическим и химическим свойствам вещества, например изомеры, могут давать сильно различающиеся спектры. Поэтому ИК-спектр более надежен для идентификации индивидуальных соединений, чем традиционные характеристики показатель преломления, температуры плавления или кипения и т. п. Однозначное отнесение спектра возможно только тогда, когда спектры идентифицируемого вещества и эталона не отличаются ни одной из полос, включая и относительные их интенсивности. Если в спектре вещества обнаруживаются лишние полосы, то это может указывать на содержание в нем примеси, но если лишние полосы наблюдаются в спектре эталона, то исследуемое соединение и эталон — разные вещества. Наиболее характерные для идентификации полосы находятся в так называемой области отпечатков пальцев (у<1500 см ). При сравнении неизвестных соединений с известными по их ИК-спект- [c.211]

Вещество кажется окрашенным, если оно поглощает частично или полностью тот или иной участок длины волн видимой части спектра. Хлор поглощает коротковолновую его часть, поэтому в проходящем свете имеет желто-зеленую окраску, йод поглощает всю длинноволновую часть спектра и в проходящем свете имеет фиолетовую окраску. Галогены имеют низкие температуры плавления и кипения. Они плохо растворимы в воде, во много раз лучше растворяются в неполярных растворителях. Так константа распределения (К) брома и йода между неполярным растворителем ССЦ и полярным растворителем НгО характеризуется соотношениями [c.417]

Рис. У.2. Спектр температур плавления кристаллического полимера при разных скоростях вагревавия из

Поскольку строение молекул СО и N2 аналогично, сходны и их физические свойства. Так, как и азот, СО имеет очень низкую температуру плавления (—204°С) и кипения (—191,5°С) стандартная энтропия СО (197,3 дж1град-моль) близка таковой азота (191,3 дж1град)4 хмоль)] в твердом состоянии оксид углерода (И), как и азот, существует в виде двух модификаций (кубической и гексагональной) плохо растворяется в воде и т. д. Сходство проявляется также в структуре спектров СО и N3. [c.460]

На рис. V.2 показано влияние скорости нагрева на спектр температур плавления полимера. Сдвиг в сторону высоких температур при более медленном нагревании обусловлен рекристаллизацион-ными процессами в ходе плавления. Принято считать, что при достаточно быстром нагреве (возможностью перегрева при этом пренебрегают) можно избежать рекристаллизации и определять неискаженные температуры плавления [187, 212]. [c.123]

Методы 1—4 действительно позволяют производить разделение углеводородов и классов углеводородов по их свойствам температуре киПения, температуре плавления, адсорбции или растворимости. Методы же 5—7 не могут быть использованы для разделения углеводородов. Они позволяют определять физические свойства, упоз1Янутые выше в методе 5, или же спектры углеводородов. [c.13]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

Поскольку асфальтены образовывали не иетинный раствор, а скорее всего давали коллоидную дисперсию, тонкая структура ИК-сиектра в области поглощения ароматических соединений могла быть потеряна. Для тяжелого масла соотношение алифатических протонов к ароматическим в спектрах ЯМР равнялось 4,01 1, а соотношение метиленовых и метильных протонов было равно 1 1,75, Для асфальтенов эти значения равнялись соответственно 3,49 1 и 1 1,1. Температура плавления асфальтенов равна 146°С. Молекулярная масса, найденная методом осмометрии в парах (с о-ксилолом в качестве растворителя), составила 407. для тяжелого масла и 638 для асфальтенов. Относительные выходы тяжелого масла и асфальтенов из исходных углей и пз деиолиме-ризованного продукта различались незначительно. [c.324]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Если атом водорода интенсивно взаимодействует с другим атомом, между ними устанавливается довольно прочная связь, равная 20— 30 кдж моль, которая может хорошо проявляться в спектрах. Она слабее обычной химической связи, энергия которой составляет от 100 до 400 кдж1моль, но достаточна, чтобы вызвать аномально высокие температуры плавления у HF по сравнению с НС1, НВг и HI у Н2О по сравнению с H S, HjSe и Н.Де и у NH3 по сравнению с PHg, АзНз и SbHg, Аномалии вызваны тем обстоятельством, что атомы F более электроотрицательны, чем атомы С1, Вг и 1, атомы О более электроотрицательны, чем атомы S, Se и Те и т. п. [c.79]

Другой вид изомерии наблюдался у о,о -азокситолуола, о,о -ааоксиаиизола и аналогичных им соединений, которые существуют в двух фор.мах, отличающихся по температуре плавления и по спектру поглощения. Здесь имеются цис- и транс-изомеры, строение которых может быть изображено с помощью следующих формул (Мюллер) [c.615]

Для доказательства структуры продукта восстановления (II) был синтезирова описанный в литературе [2] 1, 4-диокси-3- фен1ИЛ-1,2, 3,4-тетрагидроизохинолин. Смешанная проба веществ, а также их бензоильных производных депрессии температуры плавления не дала. Инфракрасные спектры поглощения в обоих случаях оказались идентичными. Они снимались на приборе ИКС-12 в вазелиновом масле. [c.48]

Иногда л-комт1лексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, налриме(р, комплексы ароматических углеводородов с пикриновой кислотой или 2, 4, 7-тринитрофлуореноном. Однако чаще молекулярные комплексы не настолько устойчивы, чтобы их можно было выделить в чистом виде. Тем не менее их образование может быть установлено по изменениям в спектрах поглощения растворов по сравнению со спектрами индивидуальных компонентов. Эти изменения могут происходить в видимой части спектра (изменение окрашивания растворов) или ультрафиолетовой (появление новых полос поглощения). [c.14]

Если взять систему нз двух компонентов, то, откладывая по оси абсцисс состав, а по оси ординат измеренные значения исследуемого свойства (температуры плавления, электрической проводимости, магнитной проницаемости, спектров поглощения и др.), мы получим химическую диаграмму состав — свойство , которая представляет собой совокупность линий или поверхностей, положения которых определяют состояние системы, нозво-ляЕот получить данные, характеризующие состав и условия образования отдельных фаз. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология