Тиазолидиновый цикл

В исходном -цистеине три функциональные группы сначала защищали тиазолидиновый сложноэфирной группировкой, что по-зволяло ввести новую функциональную группу рядом с атомом серы, соблюдая полный стереохимический контроль. При действии на продукт диметилового эфира азодикарбоновой кислоты происхо-дит присоединение тиазолидинового цикла по связи N=N1 вначале через атом серы с последующим 1,2-сдвигом. Окисление гидразо- [c.350]

Удаленна тиазолидинового цикла пенициллина [1]. В результате обработки производного пенициллина, сульфона (1) избыт- [c.247]

Замещенное производное цистеина, L-пенициламин, вызывает судороги и снижение уровня глутаматдекарбоксила ы в мозге, вероятно, вследствие того что щиффово основание, образованное им и PLP, может далее подвергаться циклизации, причем —SH-rpynna присоединяется к группе С —N с образованием устойчивого тиазолидинового цикла [c.224]

Реакции присоединения (в частности гидрирование) идут с трудом, а 2-аминотиазол способен к диазотированию, что свидетельствует о достаточно выраженной ароматичности тиазо-лов. Продукт восстановления тиазола - тиазолидин - может быть получен только обходным путем, а не прямым гидрированием тиазша. И тиазоловый, и тиазолидиновый циклы входят в молекулы биологически ценных соединений, например сульфамидных препаратов (сульфатиазш) и антибиотиков группы пенициллина [c.29]

Удаление тиазолидинового цикла иеиицмллина [1]. В результате обработки производного пенициллина, сз льфона (1) избыт- [c.247]

Устойчивость тиазолидинов к гидролизу определяется характером и положением заместителей в цикле. Показано, что незамещенный тиазолидин обладает высокой устойчивостью к гидролизу, в то время как двузамещенные в положении-2 тиазолидины гидролизуются значительно легче. Выявлено, что с увеличением длины алкильного радикала в положении-2 наблюдается возрастание прочности цикла этого соединения. В случае ароматических заместителей наименее устойчивы к гидролизу соединения, содержащие заместитель с функциональными группами, повышающими электронную плотность у атома углерода, связанного с углеродным атомом тиазолидинового цикла. [c.137]

Настоящая работа является продолжением ряда исследований о внутримолекулярных перегруппировках, проводящихся в нашей лаборатории. Как уже сообщалось [1—31, эфиры 5-(3(7)-аминоалкил)-этилксантоге-новой кислоты и 5-(р(7)-аминоалкил)-диэтилдитиокарбаминовой кислоты подвергаются внутримолекулярной перегруппировке с образованием промежуточных тиазолидиновых циклов. Представляло определенный интерес исследовать возможность подобной перегруппировки в ряду 8-ф)-амииоалкил-замещенных эфиров тритиоугольной кислоты (I), получаемых взаимодействием галоидалкиламинов с эфиром тритиокарбоната натрия согласно схеме [c.290]

Основной исходной реакцией для синтеза тиазолидонов-4 была конденсация монох. оруксусной кислоты (а также ее соли или эфира) с роданидами или тиомочевиной, что приводило к образованию тиазолидинового цикла, например [c.566]

По мнению Цукермана [59], увеличение длины углеродной цепи алкильного заместителя в положении 2 делает тиазолидиновый цикл более прочным. В случае ароматических заместителей наименее устойчивы к гидролизу те соединения, которые содержат заместитель с функциональными группами, вызывающими повышение электронной плотности у атома углерода, соседнего с атомом углерода тиазолиди-1ЮВ0Г0 цикла. [c.89]

Пенициллоиновая кислота получается из пенициллина в результате присоединения элементов воды и является дикарбоновой кислотой, содержащей в тиазолидиновом цикле иминогруппу. В то же время сам пенициллин, как показывает электрометрическое титрование, является одноосновной кислотой, не содержащей основных групп. Отсюда следует, что а-карбоксильная группа пенициллоиновой кислоты образуется путем гидролиза амидной связи, и самому пенициллину должна быть приписана формула I, содержащая конденсированную систему тиазолидинового и 4-лактамного циклов. [c.498]

К высокоспецифическим методам относятся расщепление по остаткам цистеина с помощью 2-нитро-5-тиоцианобензойной кислоты (НТБК) [25]. Эффективность этого метода была продемонстрирована на примере антигенов гистосовместимости, когда с помощью этой методики сравнивались последовательно расположенные дисульфидные петли [15]. Размеры дисульфидных циклов определяли по длине полученных фрагментов. Метод может найти применение при выявлении структурной гомологии родственных белков. К сожалению, образующиеся фрагменты имеют на N-конце тиазолидиновые циклы и не могут быть секвенированы непосредственно. Имеются данные, что деблокирование можно проводить на никеле Ренея [32] (гл. 2). При этом остатки цистина превращаются в аланин, остатки метионина— в -аминомасляную кислоту, становится возможным секвенирование. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология