Прочность циклов

Катализатор должен обладать достаточной механической прочностью (циклы нагревания и охлаждения чередуются очень быстро), а также значительной вибропрочностью. До настоящего времени каталитическая насадка-глушитель, сохраняющая [c.173]

Эта закономерность была объяснена уже рассмотренной на стр. 176 теорией напряжения. Согласно этой теории прочность цикла определяется степенью его напряженности, обусловленной изменением валентных углов образующих его атомов и отклонением связей этих атомов от нормального направления. [c.310]

Прочность цикла. Цикл морфолина индифферентен по отношению к воде при 200°, 10%-ному едкому натру или концентрированной соляной кислоте [c.416]

Некоторые соединения с атомами кислорода или азота в цикле уже встречались в предыдущих разделах, эго — циклические ангидриды (см. 8.2.2), циклические сложные эфиры (лактиды и лактоны, см. 10.1.3.3), циклические амиды (дикетопиперазины и лактамы, см. 11.1 3). Однако эти вещества легко вступают в реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла, например подвергаются гидролизу. Поэтому они не являются истинными гетероциклическими соединениями, для которых характерна высокая прочность цикла. [c.350]

Таким образом, к 20-м годам в-результате изучения гидрогенизации малых циклов были установлены некоторые закономерности а) в области гидрогенолиза циклобутановых углеводородов найдено возрастание относительной прочности циклов с увеличением числа алкильных заместителей применительно к гидрогенолизу циклопропановых углеводородов такой зависимости не установлено б) найден порядок присоединения водорода при гидрогенолиза циклопропановых углеводородов применительно к циклобутановым углеводородам такой порядок строго не определен в) гидрогенолиз циклопропана и его гомологов происходит легко, т. е. приблизительно так. же и в тех же условиях, что и гидрогенизация двойной связи гидрогенолиз же циклобутановых углеводородов происходит при значительно более жестких условиях. [c.160]

Таким образом, закономерность, установленная Кижнером, была снова подтверждена. Относительная прочность циклов Сз — С4 — С5 установлена. Но далее Казанский с сотрудниками обнаружил факты, указывавшие на характерные особенности химического строения трехчленного цикла. [c.162]

Теория напряжения. Конформационный анализ. Для объяснения причин различной прочности циклов Байером была предложена теория напряжения , согласно которой прочность циклов связана с отклонением направлений валентностей углеродного атома от нормального положения при образовании циклов. Нормальный угол между валентностями углерода 109°28 (см. стр. 31). При замыкании цикла направления валентностей должны отклониться на следующие углы [c.364]

Теория напряжения. Конформационный анализ. Для объяснения причин различной прочности циклов Байером была предложена теория напряжения , согласно которой прочность циклов связана с отклонением направлений валентностей углеродного атома от нормального положения при образовании циклов. Нормальный угол меж- [c.337]

Циклопентан и циклогексан вполне устойчивы и похожи друг на друга и на соответствующие алифатические предельные углеводороды. Сравнительная прочность циклов объясняется теорией напряжения Байера. [c.122]

Напряжение, обусловленное искажением валентных углов. Этот вид напряжения был впервые рассмотрен в теории напряжения Байера (1885). Он считал этот фактор единственным, определяющим прочность цикла. [c.276]

Такое объяснение различной прочности циклов в зависимости от напряжения, возникающего в циклах вследствие отклонения валентных сил от обычного направления, было впервые предложено ученым Байером, а поэтому и носит название теории напряжения Байера . [c.162]

Поставленная А. Е. Фаворским попытка получения углеродных циклов с тройной связью привела к выявлению строения простейших циклических углеводородов, внесла новые данные в область представлений о распределении валентностей углеродного атома и доказала подвижность других атомов, связанных с углеродными атомами цикла. Эти работы содержат глубокие соображения о строении и прочности циклов, а также о характере и свойствах их химических связей в свете теории натяжения. [c.30]

Алициклические углеводороды. Циклические углеводороды, не содержащие в своем составе ароматических циклов, получили название алициклических. Непредельные алициклические углеводороды называют циклоалканами или нафтенами. Их получают из некоторых видов нефти, например, из бакинской. Прочность циклов снижается с уменьшением числа атомов углерода в цикле из-за увеличения напряжения вследствие изменения валентных углов при образовании связей. Характерной для циклоалканов является реакция замещения. Малые циклы склонны к реакциям присоединения, сопровождающимся разрывом циклов. [c.305]

Реакционная способность различных тиотактонов представляет интерес в теоретическом и практическом отношегаш При ее изучении сделаны важные заключения о прочности циклов, сопряжении связей и разработаны новые методы синтеза меркаптокислот, меркаптоаминокислот полипептидов, содержащих сульфогидрильные группы, радио защитных препаратов и новых серусодержащих полимеров. Многие из этих типов соединений играют важную роль в обмене веществ и обладают физиологическим действием. [c.3]

Оказалось, что 8—10-члениые циклы наименее прочны и труднее всего образуются. С увеличением числа членов кольца прочность циклов увеличивается и образуются они легче. Максимум прочности и легкости образования наблюдается для 16—17-членных циклов. Дальнейшее увеличение числа атомов углерода-снова затрудняет образование циклов. Нет никаких сомнений, что все эти данные, только с небольшими изменениями, могут быть перенесены на лактоны, что подтверждается существованием ненасыщенного лактона с циклом из 16 атомов углерода и I атома кислорода, выделенного из масла мускусных зерен Этот примечательный лактон назван амбреттолид , подробнее о его строении см. раздел Г. [c.169]

Устойчивость тиазолидинов к гидролизу определяется характером и положением заместителей в цикле. Показано, что незамещенный тиазолидин обладает высокой устойчивостью к гидролизу, в то время как двузамещенные в положении-2 тиазолидины гидролизуются значительно легче. Выявлено, что с увеличением длины алкильного радикала в положении-2 наблюдается возрастание прочности цикла этого соединения. В случае ароматических заместителей наименее устойчивы к гидролизу соединения, содержащие заместитель с функциональными группами, повышающими электронную плотность у атома углерода, связанного с углеродным атомом тиазолидинового цикла. [c.137]

Теория напряжения. Конформационный анализ. Для объяснения првчцн различной прочности циклов Байером была предложена [c.312]

Г. В. Челинцев. Видимо, это д е недоразумение послужило причиной тех суждений, что будто бы с моей точки зрения циклобутадиен должен быть устойчивое, чем бензол, что поскольку контактная связь направлена по правилу октаэдра, постольку в циклобутадиене имеются наилучнше усло -вня для прочности цикла (угол как раз 90°). [c.97]

Замети.м, что такой критерий оценки реакционной способност 1 мономеров, как константа скорости его взаимодействия с растущей цепью стандартного мономера (1/Г1), достаточно объективен лишь при радикальной полимеризации. В ионных системах эта величина может зависеть не только от индивидуальных особенностей исходного мономера, но и от факторов, связанных со способностью активных центров к диссоциации, комплексообразованию и т. п. Для гетероциклических мономеров возможность ко-мплек-сообразования заслуживает особого внимания в связи с наблюдаемым иногда отсутствием симбатности между изменением прочности цикла в определенном ряду соединений и относительной активностью соответствующих мономеров в процессах сополимеризации. Обычно поведение таких мономеров рассматривается как результат совместного влияния двух факторов — напряженности цикла и его основности. При этом из зависимостей, наиболее обстоятельно исследованных именно на примере катионных систем с участием кислородсодержащих гетероциклов -з следует вывод о решающем значении основности. В частности, это показано на примере ряда незамещенных циклических окисей , относительная активность которых при сополимеризации с использованием в качестве эталона метилхлорметилоксациклобутана возрастает параллельно их основности в ряду окись этилена < тетрагидропиран < ТГФ < оксациклобутан, хотя наиболее напряженным является цикл окиси этилена Конечно, данные по [c.26]

Из таблицы видно также, что теплоты горения, рассчитанные на отдельную группу Hg, падают по мере усложнения цикла. Следовательно, падает и запас потенциальной энергии молекул, падает способг ность к реакциям присоединения и, следовательно, должна увеличиваться и прочность цикла. [c.466]

Факты в значительной степени оправдывают эти следствия прочность циклов до пятичленного включительно растет, но далее, при более сложных циклах она должна падать, так как отклонения направлений сродств, начиная с шестичленного цикла, вновь начинают расти, и можно допустить, что при очень сложном цикле прочность молекулы упадет до нуля, и такая молекула будет неспасобна существовать. [c.466]

Их получают из некоторых видов нефти, например, из бакинской. Прочность циклов снижается с уменьщением числа атомов углерода в цикле из-за увеличения напряжения вследствие изменения валентных углов при образовании связей. Характерной для циклоалканов является реакция замещения. Малые циклы склонны к реакциям присоединения, сопровождающимся разрывом циклов. [c.429]

Работы А. Е. Арбузова с сотрудниками по синтезу и изучению свойств циклических эфиров фосфористой кислоты показали, что циклические эфиры фосфористой кислоты взаимодействуют с водой и галоидопроизводными двояким образом одни реагируют с сохранением циклического строения, другие — с размыканием цикла те и другие в результате этих реакций переходят из соединений трехвалентного фосфора в соединения пятивалентного фосфора. Предыдущие работы показывают, что одним из факторов, влияющих на прочность циклов при этих реакциях, является количество замыкающих групп при углеродных атомах, входящих в цикл. Если сравнить циклические эфиры фосфористой кислоты, содержащие пятичленный цикл, то оказывается, что фосфористые эфиры этиленгликоля при реакции с галоидопроизводными, галоидами и водой в изученных до сего времени случаях всегда раскрывают цикл [1]. Фосфористые эфиры, имеющие в цикле один заместитель, уже менее склонны к размыканию цикла. Так, эфиры метоксиметилэтиленгликольфосфористой, этоксиметилэтилеп-гликольфосфористой и хлорметилэтиленгликольфосфористой кислот в большинстве случаев сохраняют циклическое строение, но в ряде случаев реагируют с размыканием цикла [1]. Эфиры, имеющие заместители у обоих [c.394]

Быстрее всех гидрируется циклопептан, метилциклопентан гидрируется в 1,5 раза медленнее, а 1,2-диметилциклопеитан гидрируется в 5 раз медлепнее, чем циклопептан. Наблюденная нами закономерность о прочности циклов эфиров фосфористой кислоты в реакциях в связи с количеством заместителей у углеродных атомов цикла для окончательного подтверждения требует дополнительных экспериментов. На прочность циклов циклических эфиров фосфористой кислоты влияет также характер третьей эфирной группы фосфористого эфира и строение галоидопроизводного, с которым реагирует эфир. [c.395]

Таким образом, химические реакции циклоалканов зависят от прочности цикла. Для них характерны реакция замещения атомов водо рода, реакция присоединения при раскрытии кольца и процессы расширения или сужения цикла. Рассмотрим некоторые реакции. [c.77]

Соединения такого строения не проявляют непредельных свойств и выделяются в особый класс углеводородов (бензол и его производные), называемых ароматическими соединениями (см. гл. X). По химическим свойствам циклоалкены проявляют все свойства непредельных соединений. Для них характерны реакции присоединения по месту двойной связи. Присоединение происходит по правилу Мар-ковникова. Прочность циклов обусловлена теми же условиями, что и [c.104]

Каждый из полученных углеводородов представлял несомненный интерес и подвергался Кижнером тщательному изучению прежде всего с точки зрения прочности цикла. Характерным примером такого изучения является исследование свойств 1,1,2-триметилциклопропана. Этот углеводород подвергался окислению перманганатом калия, в процессе которого установлено, что он трудно окисляется. Дымящая азотная кислота с ним реагирует с выделением тепла и полным растворением углеводорода. Концентрированная серная кислота уже на холоду полп-меризует его до сложной керосиноподобной смеси, кипящей от 170 до 360°. Он восстанавливается водородом при 150—155° на катализаторах с разрывом цикла [c.106]

Установка предназначается для переработки сырья с выходом кокса до 24%. С учетом возможных размеров коксовых камер предлагается создать 4-поточную установку (в части блока коксовых камер). В этом случае из общей ректификационной колонны четырьмя насосами КВН будут загружаться змеевики двух печей, откуда нагретое сырье коксования поступает в четыре коксовые камеры. В четырех других камерах в это время будут осуществляться вспомогательные операции и выгрузка кокса. Учитывая необходимость получения кокса повышенной прочности, цикл коксования принимается 70 ч (35 ч период коксования и 35 ч период выгрузки кокса и вспомогательных операций — пропаривание, охлаждение, вскрытие камер, гидрорезка, закрывание камер и т. п.). [c.222]