Брутто-формула связей

Для уменьшения перебора возможных наборов удаляемых связей желательно получить до начала перебора указание на состав хотя 61.1 части изменяющихся связей. Во многих случаях такое указание может быть получено сравнением суммарного числа связей различной природы, имеющихся в левой и правой частях уравнения. Например, в левой части уравнения (77) имеются всего 7 С С-связей и 10 С Н-связей, в то время как в его правой части только 6 С С-связей и те же 10 С Н-связей сравнение этих брутто-формул связей показывает, что среди целиком разрывающихся связей должна обязательно быть одна С — С-связь. [c.258]

Подсчитав теперь брутто-формулы связей в левой и правой частях, мы обнаружим, что в правой части имеется связь С=Н и одна связь С—Н, не имеющие своих эквивалентов в левой части. Однако в левой части имеется исчезающая связь С=Н, которая мажорирует появляющуюся в правой связь С—Н и поэтому может привести (путем разрушения одной из связей двойной связи) к появлению этой С—Н-связи без фактического образования новой связи. Поэтому лишнюю С—Н-связь не обязательно включать в набор связей, удаляемых из правой части уравнения. Следовательно, уместно начать с удаления одной из связей, входящих в состав кратной связи С=Н, что означает превращение С Н группы в С=Н-группу. После этого полученный в правой части набор фрагментов уже оказывается фрагментом левой части, и таким образом, решение получается практически без перебора. [c.259]

Структурные дескрипторные индексы реакций, т. е. поисковые образы, представляют собой приближенные коды их скелетных схем. Важной частью индексов являются виды образующихся и разрывающихся при реакции связей. Простым путем выявления хотя бы части изменяющихся связей является, как мы уже видели, сравнение брутто-формул связей левой и правой частей уравнения. Этот прием был изучен в работе [145]. [c.267]

Когда в реакции принимает участие несколько соединений или получается несколько продуктов, вырабатывалась БФ,,, представляющая собой объединенную брутто-формулу связей исходных соединений, и БФ , являющаяся объединенной брутто-формулой связей конечных соединений. [c.268]

B. Далее, рассматривая связи как имеющие одинаковую кратность ( ), подсчитывают брутто-формулы связей левых и правых частей уравнения и по их алгебраической разнице определяют минимально воз-моисиое число целиком изменяющихся связей в каждой из частей уравнения. [c.260]

VIII произвести подсчет брутто-формул связей без предварительной процедуры А, то M1.1 придем к проверке левой части в качестве фрагмента правой части. [c.261]

В случае уравнения превращения V в VI проверка по процедуре А не дает указаний на элиминируемые или вводимые атомы разница брутто-формул связей показ .1вает отсутствие целиком образующихся связей в левой части, обнаружение которой в качестве фрагмента правой части приводит затем к выявлению двух образующихся целиком С—С-связей. [c.261]

D. Во-всех тех случаях, когда числа как образующихся, так и paapi.i-вающихся связей, выявляемые сравнением брутто-формул связей, не равны нулю или когда предыдущие операции пе применимы и хотя бы в одной части уравнения имеется больше одиой структурной формулы, делают следующую проверку производят поиск в качестве фрагмента другой части уравнепия отдельно взятой формулы реагирующего или образующегося соединения. Если обнаруживается (без учета кратности связей) вхождение проверяемой формулы в другой части, уравнепия, то это вхождение указывает на хотя бы часть целиком изменяющихся связей после выбрасывания проверенной формулы (в которой целиком изменяющиеся связи отсутствуют) получают более простое уравнение, к которому могут быть успешно применимы некоторые вышеописанные процедуры. Например, для реакции (78) [c.261]

Могут быть высказаны соображения об усовергаенствовапии описанного алгоритма. В первую очередь желательно устранить те трудности, которые возникают нри выделении изменяющихся кратных связей. Эти трудности могут привести к тому, что для двух реакций с одинаковыми скелетными схемами будут выработаны разные наборы квазиизменяющихся связей, что и вызвало необходимость отказа от автоматического индексирования части реакций. Более простой путь устранения этих трудностей состоит в отказе от индексирования характера изменений кратности связей. Это значит, что при вычислении брутто-формул связей левой и правой частей уравнения не делается различие между связями 8 ах 8 и Зга З), т. е. все связи рассматриваются как имеющие одинаковую кратность, а — = 2 = Тогда алгебраическим вычитанием мы получим только целиком образующиеся и целиком разрывающиеся связи. Поисковые образы, состоящие только из таких связей, будут компактнее, но менее специфичны. Другой нуть устранения трудностей связан с отказом от вычисления и отражения в поисковом образе значения коэффициентов р, т. е. от применения второй части алгоритма. Полученные поисковые образы будут менее химически точными. [c.271]

Наряду с описанпыАг алгоритмом, основанным па взятии алгебраической разницы брутто-формул связей левой и правой частей уравнения, привлекательным представляется следующее естественное его обобщение. Составим фиксированный список характерных структурных фрагментов, встречающихся в составе структур соединений и имеющих повышенную реакционную способность (т. е. часто изменяющихся) в ходе реакций. В список будут включены такие фрагменты структуры, как отдельные функциональные группы, некоторые характерные фрагменты малой протяженности типа четвертичного атома углерода, отдельные виды циклов и т, п. Руководствуясь таким списком, автоматически с использованием алгоритма поиска фрагмента легко выработать брутто-формулы характерных фрагментов для обеих частей уравнепия, а затем путем взятия разницы этих брутто-формул получить характеристику образующихся и разрушающихся при реакции характерных фрагментов. Использование полученных поисковых образов будет особенно полезным для поиска реакций типа перегруппировок, для которых наборы квазиизменяющихся связей пусты. Для этого соответствующие списки фрагментов должны быть составлены на базе специального изучения такого рода реакций. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология