Карбоновые кислоты, сложные эфиры реакция Фриделя—Крафтса

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Сложные эфиры карбоновых кислот могут служить в качестве реагентов в реакции Фриделя-Крафтса. Какие образуются продукты из фениловых и метиловых эфиров бензойной кислоты, бензола и хлорида алюминия [c.136]

В качестве производных кислоты в реакциях Фриделя — Крафтса можно применять также эфиры карбоновых кислот. При этом появляется интересное различие в зависимости от строения сложных эфиров. А именно фениловые эфиры, вообще говоря, разлагаются в процессе реакции с расщеплением связи ацил — кислород, способствуя таким путем образованию бедного энергией фенолята [c.454]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Этот важнейший метод синтеза арилкетонов называется ацилированием по Фриделю — Крафтсу [237]. Реакция находит широкое применение. В качестве реагентов используются не только ацилгалогениды, но также карбоновые кислоты, ангидриды и кетены. В случае сложных эфиров доминирует алкилирование (см. реакцию 11-13). Группа R может быть как арильной, так и алкильной. Эта реакция свободна от главного недостатка реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу, а именно группа R никогда не перегруппировывается, а поскольку группа R O дезактивирующая, то после введения одной такой группы реакция останавливается. Можно использовать ацилгалогениды, содержащие любой атом галогена, хотя наиболее часто применяются ацилхлориды. Обычно, но не всегда порядок реакционной способности соответствует следующему ряду I>Br> l>F [238]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, аналогичными применяемым в реакции 11-13, но при ацилировании на 1 моль реагента требуется немного более [c.356]

Если реакция проводится в присутствии серной кислоты вместо хлористого алюминия, то выход кумарина составляет только 3%. Замещенные фенолы в реакции с эфирами и хлористым алюминием ведут себя аналогично. Точно так же о-оксиацетофенон и метил-о-оксибензоат дают соответственно метил-5-окси-6-ацетил- и 5-окси-6-карбомстоксикумарин. Реакцию сложного эфира с кетоном следует особо отметить, так как и карбонильная и карбоксильная группы оказывают отрицательное влияние на онденсации по Фриделю—Крафтсу. Несколько позже этот вид конденсации был применен к получению оксикумаринов из ацетоуксусного )фира и производных резорцина. Метиловый эфир -резорциновой кис-юты дает смесь кумаринов, в которой преобладает метиловый эфир Г>окси-4-метилкумарин-6-карбоновой кислоты [c.677]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология