Эфиры сложные карбоновых кислот в реакции

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Сложные эфиры карбоновых кислот. Реакция эте-рификации и омыления. Свойства и применение сложных эфиров (2 часа). [c.112]

Получение сложных эфиров из галоидпроизводных углеводородов и серебряных солей карбоновых кислот. Реакция протекает по схеме [c.162]

Образование сложных эфиров. Как уже упоминалось, при нагревании кислот со спиртами в присутствии водоотнимающих средств образуются сложные эфиры карбоновых кислот (реакция этерификации) [c.144]

Ниже приведено общее уравнение синтеза сложного эфира из карбоновой кислоты. Заметьте, что при реакции происходит потеря молекулы воды [c.222]

На об )атном направлении этого процесса основан прямой синтез сложных эфиров из карбоновых кислот и олефинов. Реакция экзо-терми на и обратима, иричем ее термодинамические характеристики можно рассчитать из последовательности процессов гидратации олефина и этерификации спирта [c.209]

Для алифатических систем, не обладающих столь жесткой геометрией, как бициклооктан, попытки приложения указанных закономерностей натолкнулись на значительные трудности. Задача была решена Тафтом путем анализа процесса кислотного и основного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот. Было обнаружено значительное сходство переходных состояний этих реакций [c.176]

Поэтому продуктами реакции являются сложный эфир и соль кислоты. Однако применимость реакции ограничена, поскольку даже в щелочной среде декарбоксилирование является побочной реакцией. Аналогичным образом ведут себя -дикетоны, дающие кетон и соль карбоновой кислоты. Реакцию часто проводят с циклическими -дикетонами [375] [c.474]

Продуктом реакций гидроксильных соединений (спиртов и фенолов) с кислотами являются сложные эфиры. Здесь мы рассматриваем лишь сложные эфиры, образованные карбоновыми кислотами и алифатическими спиртами. Реакция их образования в общем виде изображается уравнением [c.170]

Реакци.ч. Гидролиз сложного эфира до карбоновой кислоты. [c.523]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

Из этих методов следует отметить реакцию карбоновых кислот с олефинами, рекомендуемую для получения сложных эфиров низших карбоновых кислот таких, как этилацетат, этилпропионат, этилбутират. Экономически выгодно получать сложные эфиры, минуя стадию образования спиртов, поскольку производство высших [c.11]

Гидролиз сложных эфиров [см. раздел 2.2.S.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (1)]. [c.393]

При высоких давлениях были также исследованы некоторые реакции образования сложных эфиров действием карбоновых кислот на олефины [266]. Скорость этих реакций определяется наиболее медленной стадией присоединения протона к олефину. С повышением давления степень диссоциации карбоновых кпслот возрастает, что и приводит к увеличению скорости процесса. [c.155]

Ниже отмечены некоторые особенности определения ангидридов в присутствии сложных" эфиров. Ангидриды карбоновых кислот в щелочной среде реагируют подобно сложным эфирам, образуя 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида (см. выше уравнение). Был разработан метод селективного определения ангидридов, основанный на применении нейтрального гидроксиламина (основания) для образования гидроксамовых кислот. Эта реакция в принципе подобна реакции, описанной недавно, послужившей основой для анализа ангидридов в присутствии сложных эфиров с применением раствора морфолина ка [c.146]

Конденсация двух различных сложных эфиров. Как было отмечено ранее, конденсация двух эфиров различных карбоновых кислот может иметь препаративное значение обычно только в том случае, когда один из этих эфиров не содержит а-водородных атомов. Такие эфиры выступают в реакции в качестве карбонильного компонента, и их часто называют ацилирующими эфирами, поскольку в продукт реакции — эфир р-кетонокислоты — они вносят аЦильный фрагмент (см. механизм реакции) [c.197]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Этерификация — получение сложных эфиров взаимодействием карбоновых кислот и спиртов по обратимой реакции [c.373]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

Синтез бутиловых эфиров технических карбоновых кислот проводился в двух вариантах. В условиях обоих опытов реакция этерификации протекает весьма успешно, и выход эфиров по отношению к кислотам соответствует теоретически возможному. Однако сложные [c.178]

Реакция Канниццаро. Альдегиды, не имеющие а-водородного атома, диспропорционируются в присутствии сильного основания, образуя равные количества соответствующего спирта и карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Одна молекула альдегида ведет себя как гидрид-донор, а функциональная группа другой молекулы — как акцептор. Первичным продуктом является сложный эфир >, который гидролизуется в указанных условиях реакции (гл. 14). [c.285]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Внутримолекулярная конденсация сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот в присутствии оснований с образованием циклических р-оксозфиров (реакция Дикмана) [c.505]

Декарбонилирование сложных эфиров и карбоновых кислот— довольно специфическая реакция. Таким образом можно декарбонилировать только некоторые кислоты муравьиную, щавелевую, триарилуксусную, а-гидрокси- и а-кетокислоты. Больщинство, но не все а-кетоэфиры можно декарбонилировать простым нагреванием. О механизмах этих реакций известно немного (см., например, [469]). Эти реакции включены в настоящую главу, так как, по крайней мере в некоторых случаях, был продемонстрирован механизм нуклеофильного замещения [470]. [c.119]

Вторичные алкиловые простые эфиры окисляются в кетоны бромом (например, МегСН0СНМе2 +Вгг- -МегСО) [98]. Первичные простые эфиры с бромом дают карбоновые кислоты (реакция 19-22), а под действием 1-хлоробензотриазола могут быть расщеплены до альдегидов [99]. Ацетали окисляются до сложных эфиров перуксусной кислотой [100] или озоном [101]. [c.273]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

Гсршзон 66], рассматривая реакцию Фриса для феноловых эфиров различных карбоновых кислот, считает, что механизм превращения связан с характером ацильного остатка, точнее, со способпосп эЮ его к енолизации. В связи с этим автор классифицирует исходные сложные зфиры следующим образом [c.456]

Важнейшими реакциями глицерина являются образование сложных эфиров с карбоновыми кислотами (искусственные жиры), с азотной кислотой (тринитроглицерин), глицератов с гидроксидами щелочных, щелочноземельных и большинства -металлов (исключая С<1 и Н ). Образование сложных эфиров катализируют кислоты. Механизм тот же, что и у спиртов. Так, с HNOз в присутствии Нг804 глицерин образует тринитрат [c.439]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Полуацетальный гидроксил подвергается ацилировапию производными карбоновых кислот в тех же условиях, что и спиртовые гидроксилы сахаров. Эта реакция, приводящая в случае свободных моносахаридов к сполна ацилированным производным, рассматривалась в гл. 5. Для синтеза соответствующих производных более сложных карбоновых кислот обычно прибегают к конденсации ацилированных гликознлгалогенидов с солями этих кислот. Тот же прием применяется для синтеза эфиров фосфорной, азотной и некоторых других кислот. Эти реакции аналогичны синтезу ар илгликозидов и будут подробнее рассматриваться ниже. [c.192]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Этерпфикация гидроксильной группы осуществляется гораздо труднее, чем гидролиз сложноэфирной группы, так как применяемые при этерификации кислотные катализаторы взаимодействуют с и шнoк ильнoй группой, а в отсутствие кислот реакция протекает очень медленно. Практически единственным методом препаративного получения сложных эфиров из карбоновых кислот, содержащих иминоксильную группу, является взаимодействие кислот с диазосоединениями. Так, при этерификации диазометано.м смеси парамагнитного моноэфира и дикарбоновой кислоты были [c.61]

Катализируемая краун-эфирами реакция перекиси калия с а-кето-, а-окси- и а-галогенкетонами и с соответствующими производными сложных эфиров и карбоновых кислот в бензоле дает карбоновые кислоты, как показано в уравнении (8.9) [12]. Тоебованием, необходимым для осуществления реакции, является наличие сс-водорода у реакционного центра, так как реакция не происходит с 1-окси-1-карбоксициклогептаном и а-цик-логексилминдальной кислотой (табл. 8.5). [c.144]

Несмотря на то, что, согласно основной схеме реакции, безразлично, с какой стороны рассматривать образование сложного эфира, внимание химика почти всегда сосредоточено преимущественно на каком-нибудь одном компоненте сложного эфира. И поэтому совершенно обосновано методическое различие между собственно образованием сложного эфира, а именно образованием сложного эфира из карбоновых кислот или вообще веществ, содержащих кислотные гидроксильные группы, и ацилированием, т. е. ацети-лированием, бензолированием и т. д. спиртов и фенолов или энолов. [c.189]