Дифференциальный полиолефинов

Очень удобным методом исследования полиолефинов является хорошо известный дифференциальный термический анализ Этот метод позволяет получать диаграммы физических и химических превращений, обусловленных тепловыми эффектами. Принцип его состоит в следующем. Полиолефин Мх и модельное соединение Мд помещают в отдельные измерительные ячейки. Обе ячейки вводят в нагревательную баню. Образцы медленно нагревают до верхнего предела выбранного интервала температур, например немного выше температуры плавления кристаллитов, а затем медленно и равномерно охлаждают со скоростью, например 1 град мин. Модельное соединение выбирают так, чтобы в нем в исследуемой области температур не происходило никаких изменений. Непрерывно записывают [c.168]

При помощи метода ГПХ (стирогель, ТХБ, 135 °С) проведено исследование изменения ММР полиэтилена низкой плотности в процессе его термической деструкции [67]. При анализе полиолефинов в высокотемпературной области существует ряд ограничений, связанных с использованием стирогеля и дифференциального рефрактометра. На этом основании авторы рекомендуют заменить стирогель пористым стеклом биоред (Bio-Rad) и пользоваться ИК-детектором. Хроматографию следует проводить в перхлорэтилене при 110°С [82, 83]. [c.291]

Ориентационная вытяжка полиолефинов приводит к значительным изменениям в строении полимера и поведении добавок сферолиты превращаются в фибрилы в аморфных областях увеличивается количество регулярных конфор-меров, а количество нерегулярных — падает [38-42]. Растворимость и коэффициент диффузии добавок обычно падают при вытяжке, но иногда эта зависимость бывает более сложной [40, 43, 44]. На рис. 4.3 показано влияние растяжения ПЭ на стабильность различных антиоксидантов при 60 °С. Кристалличность ПЭ, определенная методом дифференциального термического анализа, не изменяется при вытяжке, тогда как кристалличность по данным ИК-спектроскопии возрастает с 36 до 48%, что указывает на изменение конформационного набора макромолекул [44]. [c.119]

Наличие двух предельных значений р вызвано следующим. При контактировании расплава полимера и ингибиторной жидкости, находящейся под давлением, превышающим давление экструзии, в пленке происходят ориентационные изменения структуры на молекулярном и надмолекулярном уровнях. Это зарегистрировано методом дифференциальной сканирующей калср 1к етрии на калориметрических кривых нагревания пленок из ПЭ высокой плотности, сформированных при воздействии на расплав ингибированной присадки Акор-1 под давлением 40 МПа, наблюдаются два эндотермических пика при 126 и 138 °С. Деформационно-прочностные характеристики таких пленок выше, чем аналогичных пленок, сформированных по традиционной технологии. В то же время деформирование слоя полимерного материала давлением жидкой фазы существенно снижает скорость диффузии низкомолекулярных веществ в полимер. Поэтому содержание ингибитора в пленке зависит от изменения свободного объема полиолефина при воздействии избыточного давления. [c.140]

Поскольку новые методы исследования тесно связаны со стереорегулярностью полимеров, в книге приведена отдельная глава но определению микротактичности. Только одна глава книги — фракционирование—составлена с препаративной точки зрения. Но даже в этом случае выбраи один метод — экстракционная хроматография применительно к полиолефинам. В шести главах изложены методы, которые можно отнести к категории оптических. К ним относятся использование поляризованного излучения и дейтерированных образцов в инфракрасной спектроскопии, двойное лучепреломление и светорассеяние твердыми полимерами, дисперсия оптического вращения, поляризационная флуоресценция, дифракция рентгеновских лучей под малыми углами и дифракция электронов. В главе о ядерном магнитном резонансе рассматриваются только спектры высокого разрешения. Двумя термометрическими методами являются дифференциальный термический анализ и новый метод измерения тепловых эффектов при механической деформации. Остальные пять глав посвящены свойствам растворов и некоторым другим свойствам светорассеянию и осмометрии при повышенных температурах, ультрацентрифугированию в градиенте плотности, двойному лучепреломлению в потоке, эластоосмометрии и полимерным монослоям. [c.7]