Жидко-жидкостная хроматография для анализа следов

Количественные признаки. Жидко-жидкостную хроматографию целесообразно применять в наиболее трудных случаях количественного разделения анализ с высокой степенью точности, анализ следов соединений, содержание которых не достигает 1 ч. на млн. Перечисленные выше характеристики делают ЖЖХ одним из паи-более точных методов жидкостной хроматографии. [c.125]

Сравнивая тонкослойную хроматографию с колоночной, можно отметить следующие преимущества первого метода 1) простоту приемов и оборудования 2) невысокую стоимость анализа 3) большие потенциальные возможности (для управления процессом разделения используют не только жидкую, но и газовую фазу возможно качественное и количественное определение всех анализируемых соединений независимо от их хроматографической подвил<ности). Необходимо указать, однако, и на некоторые недостатки классического метода по сравнению с колоночной детекторной жидкостной хроматографией, а именно на существенную длительность высокая трудоемкость и продолжительность характерна также для методики количественного определения. [c.6]

Помимо того что пиролиз сам по себе представляет определенные аналитические возможности, следует учесть, что для газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии и других современных методов анализа часто необходимым или благоприятным условием является термическое разложение исследуемого вещества до проведения или во время анализа. При спектроскопических исследованиях предпочитают пользоваться жидким образцом, так как в случае твердого вещества изменения степени кристалличности и непрозрачности дают эффекты, не связанные непосредственно с молекулярной структурой. При масс-спектрометрии исследуемое вещество необходимо переводить в парообразное состояние для высокомолекулярных образцов это можно сделать только путем пиролитического разложения [15, 47] см. главу VI. [c.152]

Принципы газовой хроматографии оказались приемлемыми для большинства разновидностей жидкостной хроматографии жидко-стно-адсорбционной, жидкостно-жидкостной, гель-хроматографии и ионообменной хроматографии. Анализ загрязнения воздуха ПАУ методом ГХ невозможен из-за термической нестабильности этого класса соединений. С этой точки зрения представляет интерес использование высокоскоростной ЖХ. Проверку эффективности разделения я скорости анализа проводили, вводя в хроматограф все имеющиеся ПАУ сразу, без предварительного фракционирования. Однако, следует заметить, что испытываемые смеси не содержали ни БаП, ни БкФ, разделение и определение которых затруднительно методом колоночной ЖХ (см. разд. 3.4.12). [c.171]

Следует уточнить некоторые вопросы терминологии, касающиеся классификации хроматографических методов. В самом простейшем случае под термином газовая хроматография подразумевается метод анализа, когда разделение смеси веществ в хроматографической колонке осуществляется в потоке газа (газа-носителя), непрерывно пропускаемого через колонку. Газоадсорбционная (разделение на адсорбенте — угле, силикагеле или оксиде алюминия) и газо-жидкостная (разделение на сорбенте — твердый носитель, покрытый жидкостью — неподвижной жидкой фазой) — это все варианты газовой хроматографии. [c.9]

Жидкостную хроматографию используют для выделения и очистки синтетических красителей, однако первой стадией является экстракция исходных материалов (продуктов питания, косметических средств и т. п.) или кристаллизация (в случае анализа коммерческих красителей). Затем красители концентрируют на колонке и отделяют от сопутствующих примесей. Следующим этапом может быть хроматография на бумаге, хроматография в тонком слое или спектрофотометрия. Общей задачей является также определение примесей (добавок, солей) в коммерческих красителях, которые затем должны быть проанализированы на колонке с сорбентом. Наконец, иногда требуется разделить смесь красителей на отдельные компоненты. В настоящее время к синтетическим красителям относятся вещества, сильно различающиеся по химическим и физическим свойствам. Поэтому выбор хроматографического метода зависит от поставленной задачи и типа красителя. Практически здесь применяют все известные неорганические сорбенты, иониты, гели декстрана, порошкообразную целлюлозу и полиамиды. Достаточно перспективным методом является также колоночная хроматография высокого разрешения. Возможности жидко-жидкостной хроматографии продемонстрированы на примере определения примесей в антрахиноновых красителях [1]. Хроматографию проводили в системе с обращенными фазами в качестве стационарной фазы использовали пермафазу ODS (Permaphase ODS), в качестве подвижной фазы — систему метанол—вода (15 85). [c.261]

Достоверность идентификации возрастает, если производится сравнение хроматограмм для неизвестного компонента и известного вещества, полученных в существенно различающихся условиях. Обычно для этого производят анализ на колонках с различной неподвижной фазой. Если из1вестное вещество и неизвестный компонент имеют одинаковое время удерживания на двух или более колонках, таких, как колонка с р, -оксидипропио-нитрилом и карбоваксом 400, вероятность того, что эти вещества идентичны, намного больше по сравнению с вероятностью правильной идентификации, основанной на сравнении времен удерживания, полученных только на одной колонке. Необходимо отметить, что не следует ограничиваться сравнением хроматограмм, полученных только методом жидко-жидкостной хроматографии. Же- [c.158]

Газо-жидкостная хроматография является очень гибким и перспективным методом, область применения которого значительно шире газо-адсорбционного. Он успешно применяется для разделения вы-сококипящих веществ, к которым относится большинство углеводородов. Дальнейшее изложение материала в основном базируется на газо-адсорбцнонной хроматографии. Однако то, что касается основных элементов аппаратуры н методики проведения анализа, применимо и к газо-жидкостной хроматографии. При этом следует иметь в виду, что метод газо-жидкостной хроматографии позволяет анализировать не только газы, но и жидкости. Поэтому для анализа жидких смесей могут применяться только приборы, снабженные, приспособлением для испарения введенных в колонку жидкостей и устройством для поддержания температуры колонки и детектора на уровне, исключающем конденсацию паров жидких компонентов анализируемой смеси. [c.94]

Целесообразно разобраться, в каких случаях следует применять перегонку на эффективной колонке и в каких — газо-жидкостную хроматографию (см. стр. 487). В первую очередь газо-жидкостная хроматография может заменить перегонку, применяемую в аналитических целях, которая прежде была единственным методом анализа сложных смесей жидких веществ. Выделение небольших количеств химически индивидуальных веществ и разделение жидких смесей в количестве порядка грамма гораздо удобнее осуществлять посредством препаративной газо-жидкостной хроматографии. Этот метод требует меньше времени и значительно эффективнее перегонки. Количество теоретических тарелок на единицу длины у хроматографической колонки во много раз больше, чем у ректификационной. Кроме того, для хроматографирования требуется гораздо меньше вещества, чем для перегонки на самой эффективной ректификационной микроколонке. [c.217]

Наличие примесей в прпмепяелгых для исследования веществах влияет на условия равновесия и чрезвычайно усложняет анализ смесей. Поэтому исходные вещества должны подвергаться возможно более тщательной очистке. Способ очистки должен выбираться в зависимости от свойств вещества и содержащихся в нем примесей. Применяются физические методы очистки — перегонка, кристаллизация и др., а также химические методы удаления примесей (например, удаление воды с помощью водоотнимающих средств). Для очистки жидких веществ чаще всего используется ректификация, проводимая на обычных лабораторных колонках. Для работы отбирается средняя фракция, которая при необходимости может быть подвергнута повторной перегонке. Критерием чистоты продукта, отбираемого в процессе перегонки, является постоянство физических свойств дистиллата, прежде всего температуры кипения, которую легко контролировать по ходу разгонки. Помимо температуры кипения контролируются чаще всего показатель преломления и удельный вес. Могут, разумеется, контролироваться и другие свойства (например, электропроводность, вязкость). Для оценки степени чистоты следует выбирать такое свойство, которое в наибольшей степени изменяется с изменением содержания примесей и поддается контролю с наибольшей точностью. Помимо измерения физических свойств, следует во всех случаях, когда это возможно, использовать химические и физико-химические методы анализа. Особенно большое распространение для определения чистоты органических веществ получил в последнее время метод газо-жидкостной хроматографии. [c.8]

По литературным данным известно, что для анализа спирто-альдегидных смесей в качестве стационарной жидкой фазы (СЖФ) применяются следующие вещества глицерин, диглицерин, три- и поли-этиленгликоли, дибутил-, диоктил- и дипопилфталаты, трифенил-и триоктилфосфаты, высокомолекулярные амины и силиконовые масла. Некоторые из перечисленных выше фаз были испытаны в данной работе. Ниже дано описание устройства газо-жидкостного хроматографа и методики хроматографического анализа бутанола-рек-тификата и некоторых продуктов, образующихся при производстве бутанола. [c.172]

Гликоли, выделенные из фракций спиртов С —G g (получены восстановлением метиловых эфиров СЖК), представлены по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии [247 ] двумя основными группами — первично-первичными (Сд—С ,) и первичновторичными (С4—С] з) с максимумом содержания в области j-g— jg. В связи с наличием в каждой из групп большого числа изомеров по положению гидроксильной группы и щирокого интервала изменения числа атомов углерода в цепи гликолей на газо-жидкостных хроматограммах получают недостаточно четкое разделение отдельных пиков. Приведенные в работе [247 [ условия изотермического (при 150 и 220 °С) газо-жидкостного разделения экстрагированных из зоны гликолей отдельно нцзко- и высокомолекулярной частей на двух жидких фазах различной по41ярности недостаточно эффективны не только для изучения компонентного, но и определения фракционного состава гликолей. Для этих целей следует рекомендовать газо-жидкостное хроматографическое разделение с программированием температуры, а также предварительный перевод гликолей в их производные. [c.105]

Необходимость использования небольших проб в высокоэффективной жидкостной хроматографии может являться и недостатком. При сборе фракций количество каждого выделенного компонента очень мало. Однако, в общем случае, этого количества достаточно для проведения идентификации спектральными методами. Многократное использование колонок. В высокоэффективной жидкостной хроматографии колонки используются многократно. Компоненты смеси, попавшие на колонку, элюируются из нее до начала следующего анализа. В качестве подвижных фаз выбирают такие жидкости, которые не изменяют характеристик колонок. При использовании метода градиентного элюирования регенерирование колонок производят путем промывания их не- , колькими объемами подвижной жидкой фазы первона-чального состава. [c.17]

Все хроматографические методы определения воды следует разделить на газо-адсорбционные, газо-жидкост-ные и реакционную хроматографию. Разделение и количественный анализ воды методом газо-жидкостной хроматографии затруднен, так как пик воды, как и пики других полярных соединений, имеет большей частью неправильную форму, и на хроматограмме часто образуются вытянутые хвосты. Это характерно для неполярных жидких фаз и фаз со средней полярностью, особенно при использовании твердого носителя со значительными адсорбционными свойствами. На неполярных жидких фазах, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды выходят несимметричными вследствие сильного взаимодействия молекул воды с гидроксильными группами поверхности носителя. Правда, размывание хвостов у пика воды е мешает определению растворенных в ней веществ, элюирующихся прежде воды, и соединения с низким молекулярным весом можно иногда без труда определить в водном растворе [3]. [c.113]

На рис. 19 (а, б, в и г) показаны графики газо-жидкостной хроматографии для парафиновых, ароматических и кислородсодержащих фракций соответственно, полученных разделением при помощи метода флуоресцентных индикаторов. Парафиновую фракцию анализировали на колонке с динонилфталатом в качестве неподвижной фазы. График относится к насыщенной части нефтяного дистиллята, кипящего между 65 и 95°. Кривая для ароматических углеводородов показывает присутствие бензола, толуюла и следов ксилола. Большинство кислородсодержащих соединений идентифицировано с неподвижными фазами — жидким парафином (неполярный) и полиэтиленгликолем (полярный) (рис. 19 в и г). Спирты С5 идентифицированы конденсацией соответствующих фракций, выделенных на колонке для газожидкостной хроматографии с последующим масс-спектральным анализом. Полный анализ этой пробы приведен в табл. 3. [c.87]

Жидкие пробы редко содержат неорганические соединения, кроме воды, а в газовых пробах могут 1 1рисутствовать кислород, азот, углекислый газ и пары органических веществ. Поэтому для полного анализа следует применять газо-адсорбционную и газо-жидкостную хроматографию. В то же время можно воспользоваться тем, что имеются селективные ионизационные детекторы, реагирующие на один класс соединений и не реагирующие на другой, благодаря чему анализ значительно упрощается. [c.137]

Авторы всех трех цитированных выше работ получили вполне хорошие хроматограммы, поэтому, основываясь на результатах этих трех работ, трудно прийти к заключению, какая из методик является наилучшей (впрочем, не исключено, что определение наилучшая в данном случае вообще неуместно). Приготовить высокоэффективную колонку для жидко-жидкофазной хроматографии и в процессе эксплуатации поддерживать ее в таком состоянии, чтобы неподвижная фаза не вымывалась, довольно сложно. В настоящее время очень широкое распространение получила обращенно-фазовая ВЭЖХ. Отчасти это обусловлено тем, что в данном случае, меняя состав элюента (обычно путем изменения содержания воды), можно добиться кардинального изменения картины элюирования. Выбор подходящей системы жидкостной хроматографии в определенной мере зависит от природы анализируемого образца и от степени его предварительной очистки, однако помимо этого он, по-види-мому, определяется и причинами более частного характера некоторые исследователи предпочитают лишь определенные, хорошо им знакомые методики. Кроме того, при выборе системы следует учитывать и практические соображения если данная лаборатория выполняет ряд различного типа анализов с использованием какой-то стандартной методики жидкостной хроматографии, то вполне естественно применить именно эту методику для анализа смесей многоядерных ароматических углеводородов. [c.402]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]