НЕКОТОРЫЕ НОВЫЕ МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЙ

Известны различные методы определения температуры стеклования-размягчения. Некоторые из них характеризуются как динамические (например, по величине динамического модуля или механических потерь, измеренных нри определенных частотах силового воздействия), другие же — как статические или квази-статические (наряду с термомеханическим анализом — методы объемной и линейной дилатометрии, измерения теплоемкости и некоторые другие методы, связанные с изменениями физических свойств полимера в ходе его нагревания). К последней группе примыкают и некоторые новые методы, в которых о размягчении судят по изменениям тех или иных индикаторов . Такими косвенными показателями состояния могут быть свечение (в методах термолюминесценции и радиотермолюминесценции), проницаемость по отношению к радиоактивному газу (эманационный метод), характеристики спектра ЭПР специально введенных в полимер свободных радикалов (метод парамагнитного зонда), газохроматографические характеристики и др. [c.98]

Еще один способ предварительного преобразования данных — переход к новой системе координат. Это осуществляется методами главных компонент или факторного анализа. В результате векторы исходных данных представляют в виде комбинации некоторых новых ортогональных векторов. Эта процедура тесно связана с проблемой сокращения размерности — проекции многомерного массива исходных данных в подпространство с меньшим числом измерений. Она будет рассмотрена в следующем разделе, посвященном неконтролируемым методам распознавания образов. [c.521]

РАЗДЕЛ 18 НЕКОТОРЫЕ НОВЫЕ МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЙ [c.192]

Разд. 18. Некоторые новые методы измерений [c.195]

Сопоставление обоих рядов величин служит, таким образом, критерием 1) точности экспериментальных данных, как полученных при калориметрическом измерении энтропии и теплоты реакции, так и при аналитическом определении константы равновесия 2) надежности и точности приближенных уравнений для оценки термодинамических функций из структурных параметров методами статистической механики или аналогичными методами и 3) правильности таких термодинамических концепций, как фугативность и третий закон термодинамики. В последующем обзоре равновесий изомеризации углеводородов доказано, что в некоторых случаях совпадение настолько хорошее, насколько этого можно было ожидать. Однако в других случаях существуют большие расхождения, чем возможная суммарная ошибка в экспериментальном определении и расчете. Если при дальнейшей работе не удастся объяснить эти расхождения с существующих теоретических позиций, то для этой цели могут быть использованы некоторые новые концепции, например представление о химической активности. [c.134]

Отказавшись от классификации минеральных кислот, Ганч использовал прежние и некоторые новые методы для оценки тенденции кислот к солеобразованию , т. е. для определения относительной силы неионизированных кислот. Для той же цели были использованы и некоторые новые методы, например измерение рефракции растворов кислот. [c.83]

В дальнейшем была разработана новая модификация прибора для измерения частот и декремента при резонансных колебаниях стержней ИЧЗ-9. Этот прибор имеет практически те же характеристики, что и ИЧЗ-7Ф, но отличается примененным методом измерений колебаний (бесконтактные датчики емкостного типа вместо электромеханического преобразователя) и некоторыми конструктивными особенностями. Так, прибор ИЧЗ-9 может использоваться для испытаний образцов разных габаритов и конфигураций. [c.153]

В-третьих, ионные реакции протекают с необычно высокими скоростями. Часто скорость реакции настолько велика, что ее измерение оказалось возможным лишь с помощью новейших методов. Высокая скорость некоторых реакций, например реакций нейтрализации или осаждения, может быть объяснена только на основе теории электролитической диссоциации исходя из представлений о том, что образование ионов происходит непосредственно в процессе растворения вещества. [c.308]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

В данном обзоре предпринимается попытка рассмотреть новейшие. данные но радиационным процессам в области как цепных, так и неценных гомогенных реакций. Кроме того, здесь рассматриваются имеющиеся данные по каталитическим радиационным процессам, удобные методы измерения количества поглощаемой энергии, а также некоторые показатели для расчетного определения возможной наведенной радиоактивности нефтяного сырья. [c.122]

Все вышесказанное показывает, насколько природа твердой поверхности зависит от ее предыстории. Далее (см. разд. У-4В) мы обсудим, как под действием таких факторов, как адсорбция, распределение дефектов поверхности может до некоторой степени обратимо меняться, так что далеко не всегда можно считать, что положение поверхностных атомов строго фиксировано, даже если речь идет о тугоплавких металлах. Наконец, следует напомнить, что поверхности твердых тел очень легко загрязняются. Насколько важно, чтобы поверхность была чистой, и насколько легко она загрязняется, можно убедиться, работая с жидкой ртутью, на которой возможно прямое измерение поверхностного натяжения. Определять загрязнения на твердых поверхно-стя.х гораздо труднее, и теперь, когда разработаны новые методы очистки поверхности с применением сверхвысокого вакуума, необходимо пересмотреть всю химию твердых поверхностей — эту старейшую область физической химии. [c.203]

Реакция хемилюминесцентного титрования атомов азота окисью азота в последние годы получила широкое распространение, положив начало ряду новых методов количественного изучения реакций атомарного азота (а также некоторых возбужденных состояний молекулярного азота) и атомарного кислорода. Так, например, хемилюминесцентное титрование использовалось как метод измерения концентраций атомов азота при исследовании реакций атомов N с галогенидами таллия [116]. Перенос энергии рекомбинации атомов азота на газообразные галогениды таллия ведет к диссоциации молекул галогенидов с образованием атомов таллия, возбужденных вплоть до уровня 8 8>д (переход В Зу - б Рху,, 3230 А). В случае Т1Р для этого нужно не менее 221 ккал/моль. [c.26]

Для измерения скоростей очень быстрых реакций в последние годы применяется целый ряд новых методов. Этим вопросам посвящены специальные монографии [6, 7]. Некоторые из этих новых методов не требуют привлечения каких-либо особых физико-химических принципов. Одни методы основаны на некоторых экспериментальных возможностях таких приборов, как, например, фотоумножители и осциллографы. Однако другие методы, например, основанные на измерении диэлектрических потерь или поглощения ультразвуковых волн, базируются на важных новых принципах. Мы кратко рассмотрим примеры одного и другого типа. [c.391]

Устройства биохимической очистки сточных вод являются обычно конечным звеном очистного комплекса, поэтому описанию методов их контроля и регулирования посвящены две последние главы. В главе VO рассматриваются новые приборы для измерения содержания растворенного кислорода, ВПК, концентрации активного ила, окислительно-восстановительного потенциала, уровнемеры специального назначения. Некоторые из этих приборов разработаны в Советском Союзе с участием авторов и их сотрудников и впервые освещаются в непериодической печати. Содержание главы VHI составляет материал некоторых новых работ, посвященных построению математической модели процесса БХО, а также анализу и синтезу систем его регулирования. [c.7]

В присутствии инертных газов [41 ]. Некоторые интересные сведения о расположении хемосорбированных атомов на поверхностях дают измерения дифракции электронов [42]. Исследования такого рода позволяют, по-видимому, определить характер процесса заполнения поверхности, т. е. обнаружить, заполняют ли первые порции хемосорбированного газа места на поверхности беспорядочно или же адсорбируются с определенной преимущественной ориентацией например, при 25%-ном покрытии поверхности адсорбированные атомы могут образовать симметричную поверхностную решетку. Большое значение имеет преимущественное покрытие определенных граней при хемосорбции, как это было обнаружено новым методом с помощью электронного микропроектора [43]. Эти данные дополнительно подтверждают наличие биографической неоднородности и тем самым объясняют появление в некоторых случаях ступенек на кривых, выражающих зависимость теплоты адсорбции от заполнения [44]. [c.493]

Сведения относительно хемосорбции на металлах могут быть также получены путем измерения коэффициентов аккомодации. Исследования проводились главным образом на проволоках из вольфрама, никеля и железа [45]. Этот метод не дал до настоящего времени результатов, которые не могли быть получены более просто другими способами, но в своей последней работе Шеффер [46] рассмотрел некоторые новые возможности данного метода. [c.493]

Несколько слов о целях настоящей работы. Термин pH в заглавии, по-видимому, чрезмерно ограничен здесь, как и почти во всей литературе, он используется для краткого обозначения понятия шкала кислотности . Вероятно, эта неточность простительна, потому что шкала pH, несомненно, лучшая из всех известных шкал кислотности кроме того, предприятиями, изготовляющими приборы, уже выпущено большое число рН-метров. Инструкции к рН-метрам не запрещают использовать эти приборы для измерений в неводных растворителях. Действительно, специальные усовершенствования, сделанные в некоторых новейших рН-метрах, позволяют получать хорошо воспроизводимые результаты в растворах, в которых находится сравнительно небольшое количество ионов водорода (или других ионов). Многогранность этих новых приборов следует рассматривать не как недостаток, а скорее как вызов исследователям. Благодаря легкости экспериментального определения pH в неводных и смешанных с водой растворителях становятся существенными исследования природы кислотно-основных взаимодействий в таких средах и поиски зависимостей между значениями pH и важнейшими термодинамическими константами, характеризующими кислотность или основность в этих растворителях. Современная наука и техника все более нуждаются в четких представлениях о кислотности в неводных растворителях и методах, позволяющих количественно ее описывать. Вероятно, взаимодействие протонов с молекулами растворителя в значительной мере определяет уровень кислотности , достигаемый в данном растворителе. [c.305]

Упомянутые выше методы являются более непосредственными по сравнению с некоторыми методами, разработанными позднее,— измерением дипольных моментов, магнитной восприимчивости,, спектроскопией и др. Результаты, полученные с помощью этих новых методов, могут быть использованы в сочетании с данными других физических измерений требуются известные теоретические предположения, чтобы на основании этих результатов сделать заключение о форме молекулы. [c.254]

Разрабатывая метод, физики стараются использовать возможности прибора возможно полнее, но не очень заботятся о простоте его эксплуатации. Поэтому после того, как перспективность щирокогО применения метода становится очевидной, нужна больщая Инженерная работа, направленная на создание удобных и надежных серийных приборов. Конечно, химикам это не по силам — давно прошли времена, когда всю аппаратуру для работы они разрабатывали и даже изготовляли сами, когда имена многих знаменитых химиков закрепились как названия ходовых принадлежностей лабораторного сервиза холодильник Либиха, колба Фаворского, термометр Бекмана. В наше время конструирование и производство приборов для научных исследований — одна из сложнейших отраслей инженерии, точного приборостроения и электроники. В последние годы в этой области буквально творятся чудеса — от разработки физиками новых принципов измерения до внедрения их в производство проходит 1—3 года. Прогресс в некоторых областях исследования целиком зависит от усовершенствования выпускаемых приборов, так что иной поверх- [c.37]

Не всегда было легко решить, что нужно включить в книгу и что опустить. Нашим руководящим принципом при выборе материала было включение тех методов и операций, которые опытный химик-органик должен хорошо знать и уметь выполнять самостоятельно. Мы отобрали несколько сравнительно простых тем, например окончательную очистку и высушивание веществ для анализа, реакции в трубках Кариуса и каталитическое гидрирование при атмосферном давлении. На основании нашего опыта мы убедились, что студенты часто не владеют этими операциями в достаточной степени. Опущены те операции, которые, по нашему мнению, должны выполняться, по крайней мере в крупных научно-исследовательских учреждениях, специально обученным техническим персоналом. По этим соображениям не дано описания измерений инфракрасных спектров поглощения, работ с радиоактивными веществами и большинства количественных микроаналитических методов. Работы по этим методам у нас выполняются специально подготовленным техническим персоналом, а студенты знакомятся с ними на лекциях и демонстрациях, но не на практических занятиях. Однако включены работы по полумикрометодам определения углерода и водорода и микрометоду определения азота по Кьельдалю, имея в виду важность этлх определений для студента-орга-ника. Исключены описания некоторых новейших методов работы, например хроматография в газовой фазе, потому что в этих методах мы еще не имеем достаточного практического опыта. [c.11]

Некоторые исследователи вместо измерения объема или массы занимались изучением других физических свойств адсорбированного газа. Применение таких косвенных методов в некоторых случаях позволяет по-новому осветить механизм адсорбционных процессов. Здесь мы кратко рассмотрим два из этих методов оптический метод и метод коэффициентов аккомодации . [c.66]

Данные, полученные методами перемещающейся границы и Гитторфа, совпадают, Ю, П, Степанов, А, И. Горшков ире ,дожили недавно (1980) новый метод измерения подвижности и чисел переноса ноиных компонентов — метод изотопной границы, в котором метятся как ионный компонент, так и вода. По изменению положения изотопных меток после пропускания некоторого количества электри-чрства определяются обе искомые величины. Еще один метод нахождения чисел переноса, основанный на измерении э, д. с,, рассматривается ниже, [c.109]

Этот интервал можно теперь рассмотреть подробнее. При использовании традиционных методов нельзя точно измерить скорости реакций с периодом полупревращения много меньше 10 сек. Некоторыми новыми методами можно измерять периоды полупревращения до 10" сек, а частью из них и до 10 сек. Интервал констант скорости первого порядка, доступный этим методам, простирается от 1 сек до 10 сек , так что доступный интервал может быть расширен примерно на десять порядков . Соответствующий интервал констант скоростей второго порядка зависит от концентрации, при которой можно измерить минимальный период полупревращения. Некоторыми методами можно определить величины до 10 — 10 л-молъ -сек , и этот интервал смыкается с обычным интервалом, для которого несколько условно можно выбрать верхнюю границу около 1 л-люль -сев" — значение константы скорости второго порядка для реакции с периодом полупревращения 10 сек, измеренной при концентрациях 0,1 М, или для реакции с периодом полупревращения 100 сек при концентрациях 0,01 М. Интервал констант скоростей, которые можно измерить только специальными методами, больше, чем весь обычный интервал. Наибольший период полупревращения, удобный для измерения,— день, или 10 сек. Измеряя начальную скорость, можно расширить этот интервал, вероятно, на два порядка. Следовательно, интервал констант скоростей первого порядка, доступный измерению обычными методами, 10" — 10 сев" , а для констант второго порядка 10" — 1,0 л X [c.13]

Новейшие методы измерения скорости ультразвука расширили возможности вычисления сжимаемости растворов до 5 МГц. На основе современных представлений о сжимаемости были детально проанализированы условия сольватации ионов и интерпретация чисел сольватации и гидратации [456]. Молекулы воды считаются участвующими в сольватации, если они успевают с максимальной скоростью ориентироваться в объеме воды и присоединиться к иону при стационарном диффузионном движении. Присоединение такой молекулы воды к ионам сопровождается изменением потенциальной энергии, равным 20 ккал/моль. В соответствии с этой моделью влияние иона распространяется за пределы первичной сольватной оболочки. Более далекая (вторичная) оболочка состоит из несольватных молекул воды, также в некоторой степени координированных ионом. Однако молекулы, расположенные во вторичной оболочке, не успевают переориентироваться и занять положение около иона, позволяющее соединиться с ним для образования кинетической единицы. Таким образом, эти молекулы воды при дальнейшем движении иона остаются позади него они не принадлежат к сольватной оболочке и не входят в число сольватации [c.558]

Поскольку новые методы исследования тесно связаны со стереорегулярностью полимеров, в книге приведена отдельная глава но определению микротактичности. Только одна глава книги — фракционирование—составлена с препаративной точки зрения. Но даже в этом случае выбраи один метод — экстракционная хроматография применительно к полиолефинам. В шести главах изложены методы, которые можно отнести к категории оптических. К ним относятся использование поляризованного излучения и дейтерированных образцов в инфракрасной спектроскопии, двойное лучепреломление и светорассеяние твердыми полимерами, дисперсия оптического вращения, поляризационная флуоресценция, дифракция рентгеновских лучей под малыми углами и дифракция электронов. В главе о ядерном магнитном резонансе рассматриваются только спектры высокого разрешения. Двумя термометрическими методами являются дифференциальный термический анализ и новый метод измерения тепловых эффектов при механической деформации. Остальные пять глав посвящены свойствам растворов и некоторым другим свойствам светорассеянию и осмометрии при повышенных температурах, ультрацентрифугированию в градиенте плотности, двойному лучепреломлению в потоке, эластоосмометрии и полимерным монослоям. [c.7]

ЛТИ), Ан. Н. Несмеянова (МГУ), Д. Н. Тарасенкова (МГУ), С. А. Щукарева (ЛГУ), Г. И. Новикова (ЛГУ) и других изучена температурная зависилюсть давления пара многих веществ и вычислены теплоты парообразования (возгонки) некоторых из них. В ряде этих исследований рекомендованы новые методы измерения как очень малых, так и очень больших давлений (оптикотензиметрический и др.) и усовершенствованы существующие (прибор непрерывного действия для определения давления пара методом эффузии и др.). [c.291]

Примерно с 60-х гг. в экспериментальных исследованиях начинают постепен-[Ю использоваться новые методы измерений стробоскопия, термоанемометрия, оптические методы диагностики и некоторые другие, способствовавшие пониманию исследуемого вопроса на качественно более высоком уровне [45—52]. При этом повышенное внимание уделяется вопросам возникновения вторичных течений и их описанию в рамках расчетных методов [52—62 1. Более подробное изложение данного аспекта пространственных течений в углах приведено в разд. 2.2.6. Тем не менее, поскольку вторичные течения являются непременным атрибутом структуры сдвиговых потоков в угловых конфигурациях, отмстим, не останавливаясь на деталях, некоторую противоречивость полученных на этом этапе результатов, которая, конечно, вполне объяснима на той или иной стадии изучения проблемы. В частности, в [55 ] на основе экспериментальной оценки членов уравнения для завихренности делается вывод о том, что главной причиной образования вторичных течений являются градиенты нормальных напряжений и w в направлении размаха угла. [c.70]

Недавно [90, 91] разработан новый метод изучения кинетики массопередачи в течение короткого периода времени (5-10 —30 с) после осуществления контакта фаз. В дальнейшем этот метод был широко использован авторами для определения значения ПС при реэкстракции минеральных кислот [91, 92] и нитратов некоторых металлов из нейтральных алкилфосфатов [93]. Метод основан на измерении электропроводности слоев водной фазы, прилегающих к поверхности фазового контакта, в процессе массопередачи. Водный раствор наносится на полоску хроматографической бумаги. Закрепленная таким образом водная фаза вводится в объем органической фазы за время менее 5-10 с. Концентрацию вещества в водной фазе отмечают путем измерения электрического сопротивления полоски. Изменение электрического сопротивления в результате массопередачи приводит к разбалансу моста, сигнал разбаланса регистрируется осциллографически. Метод особенно удобен тогда, когда лимитирующая фаза — органическая, а вещество переходит в водную фазу. Совсем недавно [93] авторы предложили модифицированный метод, в котором устранен твердый носитель. Найденные обоими методами значения ПС находятся в очень хорошем соответствии. [c.396]

Б. Рэтклиффа [306] в которых обобщен накопленный к середине 1960-х годов опыт теоретических и экспериментальных исследований, впервые продемонстрирована возможность практического использования явления акустозшруго-сти в технике как физической основы метода диагностики, обладающего приемлемой точностью. Были экспериментально измерены обусловленные приложенной нагрузкой изменения скорости продольных и сдвиговых волн частотного диапазона 1. .. 10 МГц в стали, алюминии, меди и некоторых других материалах вычислены УМТП поликристаллических конструкционных материалов предприняты первые попытки измерения остаточных напряжений в изогнутом бруске и деформированном диске. Главным достоинством этих работ следует признать детальный анализ трудностей, возникающих при ультразвуковом контроле напряжений, и реалистическую оценку перспектив развития нового метода диагностики. [c.18]

Особый интерес вызывает определение влажности тетраоксида азота, учитывая как актуальность задачи, так и тот факт, что применение других, привычных , методов или невозможно, или не приводит к стабильным результатам. Как мы видели, для решения этой задачи в принципе пригодны разные методы титриметрический с реактивом Фишера, потенциометрический, газо- хроматографический, гравиметрический и некоторые другие. Однако все они (исключение составляет потенциометрический) требуют проведения ряда предварительных операций для переведения тетраоксида в безвредные соединения, не мешающие дальнейшему ходу анализа. Естественно, кансдая новая операция — источник дополнительных ошибок, поэтому вполне понятен интерес к прямым методам измерения вланшости тетраоксида. [c.184]

В литературе описаны также другие методы измерения очень низких давлений пара, основывающиеся на использовании некоторых новых принципов. Так, например, Кламб и Люкерт [3551 использовали радиометрический термомолекулярный манометр для области 10- —10- мм рт. ст. и молекулярный флавометр для давлений от 10- до 10- мм рт. ст. Чарнли и Скиннер [113] применили вязкостный манометр с колеблющейся кварцевой нитью, а Стивенс [692] использовал флуоресцентный метод. [c.39]

Границы применимости понятий классические и новые методы спектрол1етрии несколько смещаются, если под новыми метода>т понимать так называемые непрямые методы [39], математически формулирующиеся в виде обратной задачи, т. е. задачи решения некоторого уравнения, выражающего связь непосредственно регистрируемых величин с величинами, требующими измерения. [c.142]

Несмотря на эти помехи, спектры кругового дихроизма, как правило, легко поддаются количественному анализу. С экспериментальной точки зрения обработка спектров очень похожа на ту, которая проводится в видимой ультрафиолетовой спектрофотометрии с аналитическими целями. В частности, тип применяемых растворителей, время, необходимое для измерения, и соответствующие расчеты практически одни и те же. Конечно, метод кругового дихроизма не может заменить два 1аких наиболее важных физических метода количественного анализа, как ультрафиолетовая и инфракрасная спектрофото-метрия, но он предоставляет некоторые новые интересные возможности. [c.251]